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文档简介
1、防硫化氢培训课件,1,硫化氢培训,2,防硫化氢培训课件,培养安全好习惯 当您在办公室接待外来人员或在会议室召开会议时, 请不要忘记提醒他们以下安全信息. 紧急撤离路径及消防出口 消防报警系统 公共场所 “禁止吸烟”规定 办公室布局: 茶歇地点和洗手间等. 你的提醒能够保障来访者在我们办公室的安全.,3,防硫化氢培训课件,课程内容,学习背景(海洋石油行业风险) 硫化氢的来源及浓度概念、硫化氢的理化性及危害 硫化氢腐蚀、预防硫化氢腐蚀措施 含硫油田作业安全措施 硫化氢中毒抢救与护理 硫化氢监测仪器与防护器具,防硫化氢培训课件,4,第一部分,海洋石油风险特点,5,防硫化氢培训课件,面临的风险和挑战,
2、海上油田远离陆地,一旦发生应急事件很难得到外援。,6,防硫化氢培训课件,海洋石油行业的HSE风险,人员、设备集中。,7,防硫化氢培训课件,海洋石油行业的HSE风险,东南沿海台风、北方冬季季风的影响,8,防硫化氢培训课件,台风位置图,9,防硫化氢培训课件,海洋石油行业的HSE风险,渤海重冰期 1月-2月,重叠冰1米左右。,10,防硫化氢培训课件,2005年7月27日,印度孟买一平台起火,12人死亡,13人失踪,财产损失高达23亿美元。,海洋石油行业的HSE风险,11,防硫化氢培训课件,海洋石油行业的HSE风险,1983年10月25日,“爪哇海号”钻井船在莺歌海遇8316号强台风袭击倾覆沉没,船上
3、81人全部遇难。,12,防硫化氢培训课件,海洋石油298遭遇台风事件,13,防硫化氢培训课件,北海Piper Alpha平台爆炸 1988年7月6日,北海Piper Alpha平台爆炸震惊了世界海洋石油界,这是世界海洋石油工业最悲惨的一次事故,造成167人死亡。,国外海洋石油界重大灾难事故,14,防硫化氢培训课件,2003年12月23日重庆开县发生特别重大井喷事故,造成243人死亡,2142人住院治疗,65632人紧急疏散。,2006年3月25日,再次发生特大井喷事故,转移群众上万人。由于吸取上次事故教训,处理方法得当,没有造成人员伤亡。 同年12月20日,四川达州市宣汉县清溪镇发生天然气井喷
4、事故。,15,防硫化氢培训课件,2005年11月13日,中国石油天然气股份有限公司石化分公司双苯厂发生爆炸事故,造成5人死亡,1人失踪,2人重伤,21人轻伤。,16,防硫化氢培训课件,尼日利亚 克里克岛发生爆炸,国内盗油情况亦严重,17,防硫化氢培训课件,溢油组图,18,防硫化氢培训课件,破坏生态环境,19,防硫化氢培训课件,大连新港油轮码头火灾,20,防硫化氢培训课件,油管爆炸,防硫化氢培训课件,21,第二部分,硫化氢基本知识,22,防硫化氢培训课件,统计数据,23,防硫化氢培训课件,全世界硫化氢中毒事件时有发生。在我国,硫化氢中毒占职业性急性中毒的第二位,仅次于一氧化碳中毒。,24,防硫化
5、氢培训课件,罗家16H井是位于川东罗家寨构造的一口水平井,属国家重点工程科技项目罗家16H井、15H井、14H井水平井组平台第一口水平井,目的层是飞仙关段粒溶孔性白云岩,富含硫化氢(151g/m3),设计井深4322m,垂深3410m,水平段长700m。海拔高517m。邻井罗家2井是一口与罗家16H井地面井口仅距3.8m的直井。目的层位相同,日产62.3104m3/d。罗家16H井的科技工程指标是培育100104m3/d。从井喷后出气量的情况可以肯定,实际出气能力大大超过预测的指标。,罗家16H井井场介绍,25,防硫化氢培训课件,事故经过,2003年12月23日20:00接班继续起钻、第一小组
6、起了20多柱,没有发现异常,2h后交给第二小组接着起钻,起第一柱时钻杆母接头的钻井液是满的,起了两个单根后钻杆母接头处钻井液外溢,很快就喷起来了,想把钻杆下放未下到钻盘面,大方瓦被冲飞了,钻具也往上顶,不可能接回压阀,企图接顶驱也没成功。随即关闭环形防喷器,随着又关闭了上下闸板防喷器,环空被控制住了,泥浆随天然气大量从钻杆水眼喷出,由于撞击产生火花,引燃了天然气。,26,防硫化氢培训课件,事故经过,火焰高度超过二层台。接着又关闭了全封(盲板)防喷器,将钻杆夹扁了,控制了喷势,火即熄灭,但气体仍通过夹扁的钻杆水眼缝隙喷出。又企图将钻杆提断,由于一吊环被冲开,形成单吊环提钻,钻杆接头被提弯了,没法
7、拉断钻杆。此时喷势加强,现场决定撤离,并安排白班的人员到附近老乡家帮助撤离。由于当时没安排放喷点火,造成了事故的扩大。周围生态环境遭到很大破坏及人民群众的巨大伤亡。,27,防硫化氢培训课件,28,防硫化氢培训课件,29,防硫化氢培训课件,30,防硫化氢培训课件,31,防硫化氢培训课件,重庆开县井喷事故调查,32,防硫化氢培训课件,(1) 有关人员对罗家16H井这一天然气水平井的特高出气量预测不足; (2) 目前高含硫、高产天然气水平井的钻井工艺不成熟; (3) 起钻与钻井液循环时间严重不够; (4) 起钻过程中存在违章操作,钻井液灌注不符合规定; (5) 未能及时发现溢流征兆。 去掉回压阀,违
8、犯了“罗家16H井钻开油气层现场办公会要求”的明文规定,是导致井喷失控的直接原因。,产生井喷的直接原因,33,防硫化氢培训课件,在钻井队负有现场安全责任的钻井监督没有在最短的时间内安排放喷点火,失去了控制有害气体扩散的有利时机。 有关决策人员接到现场人员关于罗家16H井井喷失控的报告后,未能及时决定并采取放喷管线点火措施,以致大量含有高浓度硫化氢的天然气喷出扩散,造成事故扩大,导致重大损失。,事故扩大的直接原因,34,防硫化氢培训课件,起下钻示意图,35,防硫化氢培训课件,起下钻示意图,36,防硫化氢培训课件,回压阀工作原理,37,防硫化氢培训课件,四川石油管理局川东钻探公司钻井二公司钻井12
9、队原录井工肖先素(右一)和四川石油管理局川东钻探公司钻井12队原副司钻向一明(右二)在法庭上 。,38,防硫化氢培训课件,四川石油管理局川东钻探公司钻井二公司钻井12队原队长吴斌,39,防硫化氢培训课件,“1223”特大井喷事故负有直接责任的犯罪嫌疑人吴斌、王建东、宋涛、吴华、向一明(左至右)等在法庭上。,40,防硫化氢培训课件,四川石油管理局川东石油钻探公司副经理、总工程师、公司应急指挥中心主任吴华,41,防硫化氢培训课件,管理原因,(1)安全生产责任制不落实。该事故的直接原因表现出该井场严重的现场管理不严、违章指挥、违章作业问题。 (2)工程设计有缺陷,审查把关不严。未按照有关安全标准标明
10、井场周围规定区域内居民点等重点项目,没有进行安全评价、审查、对危险因素缺乏分析论证。 (3)事故应急预案不完善。井队没有制定针对社会的“事故应急预案”,没有和当地地方政府建立“事故应急联动体系”和紧急状态联系方法,没有及时向当地政府报告事故、告知组织群众疏散的方向、距离和避险措施,致使地方政府事故应急处理工作陷于被动。,42,防硫化氢培训课件,管理原因,(4)高危作业企业没有对社会进行安全告知。井队没有向当地政府通报生产作业具有的潜在危险、可能发生的事故及危害、事故应急措施和方案,没有向人民群众做有关宣教工作,致使当地政府和人民群众不了解事故可能造成的危害、应急防护常识和避险措施。由于当地政府
11、工作人员和人民群众没有硫化氢中毒和避险防护知识,致使事故损害扩大(如有部分撤离群众就是看到井喷没有发生爆炸和火灾,而自行返回村庄,造成中毒死亡)。,43,防硫化氢培训课件,影响: 给工业安全生产敲响了警钟 引咎辞职制度从口号变为现实 一把手的安全责任真正得到了体现 行业标准的修改完善 思想重视程度达到了前所未有的程度 促使含硫化氢行业标准迅速修订,在修订中尽量对API标准采标,“12.23”事故及对我们的警示,44,防硫化氢培训课件,警示 数十万畜禽死亡 赔偿金额共计3300万元 直接经济损失2亿6千万元 川东钻探公司副经理吴华等6人判刑(63 年),1人缓刑 四川石油管理局局长陈应权等28人
12、行政处分 马富才引咎辞职、任传俊记大过,“12.23”事故及对我们的警示,45,防硫化氢培训课件,成功的案例,2006年3月25日,再次发生特大井喷事故,转移群众上万人。由于吸取上次事故教训,处理方法得当,没有造成人员伤亡。,46,防硫化氢培训课件,天然气地面泄漏点分布,距离2井4.5km,47,防硫化氢培训课件,点火放喷,48,防硫化氢培训课件,硫化氢的来源,49,防硫化氢培训课件,绪言,硫化氢,无色易燃气体,有臭鸡蛋味,它是许多工业生产过程中的副产物。目前,有70多种职业有机会接触硫化氢,如采矿、石油开采、提炼、皮革鞣制、橡胶合成、煤气制取、人造纤维、造纸、染料、制糖、食品加工以及清理垃圾
13、、阴沟、粪池、菜窖、鱼舱等作业。 全世界硫化氢中毒事件时有发生。在我国,硫化氢中毒占职业性急性中毒的第二位,仅次于一氧化碳中毒。,50,防硫化氢培训课件,钻井,修井,采油,炼油,注水,酸 洗,硫化氢的来源,51,防硫化氢培训课件,硫化氢来源,1.硫化氢是由硫和氢结合而成的气体:硫和氢都存在于动、植物的机体中,动植物机体由于高温高压作用或细菌作用经分解可产生硫化氢,如腐臭的尸体、蛋类的臭味就是由于少量硫化氢的存在产生的; 2.含硫有机物的高温分解; 3.硫化物与酸的作用等;,52,防硫化氢培训课件,硫化氢来源,在采矿和从矿石中提炼铜、镍、钴等,煤的低温焦化, 橡胶、人造丝、革、硫化染料、造纸、颜
14、料、菜腌渍、甜菜制糖、动物胶等工业中都有硫化氢产生;开挖和整治沼泽地、沟渠、水井、下水道、潜涵、隧道和清除垃圾、污物、粪便等作业,以及分析化学实验室工作者都有接触硫化氢的机会; 天然气、矿泉水、火山喷气和矿下积水,也常伴有硫化氢存在。由于硫化氢可溶于水及油中,有时可随水或油流至远离发生源处,而引起意外中毒事故。,53,防硫化氢培训课件,油气生产中硫化氢来源,(1)某些工作液,处理剂在高温高压下的分解作用、细菌作用,产生H2S; (2)强化采油等工艺中所用化学剂分解; (3)某些丝扣油在高温中与游离硫反应生成硫化氢(在含硫油气井中禁止使用红丹丝扣油) (4) 含H2S地层,通常H2S含量随地层埋
15、深增加而增大; (5)含硫原油、气、水中的硫化氢释放; (6)滋生的硫酸盐还原菌,在转化来自地层中的硫酸盐时,释放H2S; (7)炼油化工生产、作业过程中产生的H2S 。,54,防硫化氢培训课件,含硫油气田分布,55,防硫化氢培训课件,渤海海域高浓度区域,鉴于渤海海域气藏数量较少,气体中硫化氢气体含量通常较低,人们对硫化氢分析的重视程度不够,分析资料很少。据调研和了解,渤海地区只是在80年代初中期检测了硫化氢气体,但硫化氢和二氧化碳含量是混合计量的,硫化氢气体的准确含量难于计算,仅作了一些初步推算。因此,资料的现状,为客观、全面认识渤海海域硫化氢气体的分布规律带来了难度。只能通过对硫化氢气体成
16、因和分布规律的认识,对本地区硫化氢气体的含量和分布提供初步的看法。,56,防硫化氢培训课件,渤海海域周缘含油气区硫化氢分布指示图,硫化氢气体含量普遍较低,但也存在一些硫化氢含量高或极高的天然气(藏),57,防硫化氢培训课件,渤海海域周缘油气区天然气中硫化氢含量分布图,58,防硫化氢培训课件,渤海海域部分含气构造硫化氢气体最高含量分布图,59,防硫化氢培训课件,渤海海域局部构造硫化氢含量及硫化氢可能的分布区示意图,60,防硫化氢培训课件,渤海海域周缘地区介绍,1渤海海域周缘地区除冀中赵兰庄气藏硫化氢含量极高,以及济阳罗沙地区硫化氢含量较高外,周围的辽河、大港等地区硫化氢气体的含量普遍低于1%。
17、2渤海海域天然气中硫化氢含量普遍较低,天然气中硫化氢气体含量普遍小于1,最高不超过5,基本属正常范围。硫化氢含量较高者明显与古生界和元古界碳酸盐岩储层发育区对应,如BZ28-1、428E和BZ3-1构造。 3渤海浅层上第三系储层天然气中硫化氢含量普遍低,个别较高的二氧化碳和硫化氢气体含量可能与浅层原油的生物降解有关。,61,防硫化氢培训课件,4.较高浓度硫化氢可能的分布区带预测: 黄河口、庙西凹陷和莱州湾凹陷中原油的含硫量明显增高,向南增高的特征明显,尤其是莱州湾凹陷沙三段和青东凹陷沙四段发育大量的膏岩地层,应加强对该地区天然气硫化氢的检测,尤其是当沙三段或沙四段作为勘探目的层时,应引起我们的
18、高度关注。 沙一段碳酸盐岩发育区及古生界元古界碳酸盐岩潜山区作为勘探目的层时,也应给予一定的关注。,62,防硫化氢培训课件,南黄海潜在的硫化氢气体高含量带,南黄海盆地勿南沙隆起和中央隆起区以中生界和古生碳酸盐岩为储层的地区是潜在的高硫化氢风险区。众所周知,南黄海盆地和四川盆地均属于扬子板块的一部分,其沉积特征十分相似,古生界和中生界均发育碳酸盐岩沉积。在四川盆地古生界和元古界碳酸盐岩储层天然气中普遍存在一定的量硫化氢,而四川盆地中生界碳酸盐岩储层天然气中则有较高的硫化氢含量,因此南黄海盆地中生界和古生界碳酸盐岩储层存在硫化氢风险是显而易见的。,63,防硫化氢培训课件,南黄海盆地构造区划图,64
19、,防硫化氢培训课件,东海盆地为低硫化氢风险区,65,防硫化氢培训课件,东海油气田介绍,1东海盆地平湖油气田硫化氢含量很低,均小于10mg/m3。 2东海盆地基本上不存在硫化氢气体富集的地质条件,其储层主要为第三系或中生界碎屑岩,不发育碳酸盐岩和膏盐。因此,东海盆地基本上不存在硫化氢风险。,66,防硫化氢培训课件,珠江口盆地存在的硫化氢风险,珠江口盆地存在一定的硫化氢风险,主要是东沙隆起和神狐隆起的珠江组地层中发育碳酸盐岩储层,以礁灰岩为主,因此,以礁灰岩为储层的天然气中可能具有比较高的硫化氢含量。,67,防硫化氢培训课件,珠江口盆地局部构造硫化氢含量及硫化氢可能分布区示意图,68,防硫化氢培训
20、课件,珠江口介绍,1珠江口盆地东沙隆起生物礁灰岩中天然气有时具有较高的硫化氢含量,可达到20000ppm,如流花11-1构造。但碎屑岩储层里天然气硫化氢的硫化氢含量不高,如文昌9-2构造。 2东沙隆起和神狐隆起为生物礁灰岩储层发育区,也是硫化氢含量较高的地区,在针对生物礁为目的层的勘探和开发过程中,要高度重视硫化氢气体的问题。,69,防硫化氢培训课件,莺歌海可能存在的区带预测,莺歌海盆地、琼东南盆地北部及二号断裂带基本上以第三系碎屑岩储层为主,硫化氢风险很小。但琼东南盆地南部的北礁和永乐礁隆起则存在潜在的硫化氢风险,原因是这一地区碳酸盐岩储层可能比较发达。,70,防硫化氢培训课件,琼东南盆地局
21、部构造硫化氢含量示意图,71,防硫化氢培训课件,莺歌海介绍,1莺歌海盆地、琼东南盆地北部凹陷带及二号断裂带的储层主要为碎屑岩,天然气中硫化氢的含量很低,基本上不存在硫化氢的风险。 2琼东南盆地南部的北礁和永乐隆起区可能发育碳酸盐岩储层,因而可能存在较高含量的硫化氢,在将来的勘探中需要引起重视。,72,防硫化氢培训课件,浮式储油轮,单点系泊系统,生活楼系统,原油外输系统,原油处理系统,公用系统,油舱,消防系统,天然气处理系统,主电站系统,73,防硫化氢培训课件,73,采油平台,生活楼/直升机甲板,隔水套管,平台组块TOPSIDE,模块钻机,桩和导管架,74,防硫化氢培训课件,震动筛 泥浆房 钻台
22、 处理房 机房和泵房,FPS,可能存在硫化氢的地方(但不限于),75,防硫化氢培训课件,FPSO,安全燃料组块 主泵房 原油外输的管道系统 所有工艺设施区域 任何管道的排放段,可能存在硫化氢的地方(但不限于),76,防硫化氢培训课件,硫化氢的有关技术术语,77,防硫化氢培训课件,阈限值:,指几乎所有工作人员长期暴露都不会产生不利影响的某种有毒物质在空气中的最大浓度。 硫化氢的阈限值15mg/ m3(10ppm) 二氧化硫的阈限值5.4mg/m3(2ppm) 监测一级报警,一级报警,78,防硫化氢培训课件,阈限值:,安全临界浓度:指工作人员在露天安全工作8小时可接受的最高浓度, 硫化氢的安全临界
23、浓度30mg/ m3(20ppm) 二级报警,二级报警,79,防硫化氢培训课件,阈限值:,危险临界浓度:达到危险临界浓度时,对生命和健康产生不可逆转的或延迟性的影响。 临界危险浓度150mg/ m3(100ppm) 三级报警,三级报警,80,防硫化氢培训课件,硫化氢的理化性及危害,81,防硫化氢培训课件,硫化氢浓度单位,体积分数:硫化氢在流体中的体积比,单位:%或mL/m3现场仪器采用ppm,1ppm=1mL/m3 质量浓度:硫化氢在1m3流体中的质量,mg/m3或g/m3,我国法定计量单位。 硫化氢分压:在相同温度下,一定体积天然气中所含硫化氢单独占有该体积时所具有的压力。,82,防硫化氢培
24、训课件,单位之间换算,1%=14414mg/m3 1ppm=1.4414mg/m3 硫化氢分压=硫化氢体积分数(%)X 总压力 1 mg/m3=0.6588PPM,83,防硫化氢培训课件,PPM解释,ppm = 百万分比浓度 1ppm 相当于一公里中的一毫米或 11天13小时46分钟40秒中的1秒 1ppm = 0.0001% 1000ppm = 0.1%,84,防硫化氢培训课件,硫化氢的理化性,硫化氢为无机硫化物,化学分子式为H2S,分子量34.0834。 通常物理状态为无色、剧毒的酸性气体,人的肉眼看不见。这就意味着人无法用眼睛判断是否存在硫化氢。,85,防硫化氢培训课件,气味,硫化氢有一
25、种特殊的令人讨厌的臭鸡蛋味,在很低的浓度下可感觉到硫化氢的存在(0.3-4.6ppm),但即使在较低的浓度下(当浓度高于4.6ppm时),也会损伤人的嗅觉系统,使其迅速麻痹而感觉不出硫化氢的存在,因而气味不能用作警示措施。,86,防硫化氢培训课件,密度,硫化氢是一种比空气略重的气体,15(59)、0.10133MPa(1atm)下蒸气密度(相对密度)为1.189。因此,硫化氢极易在一些地势低洼的地方聚集,如地坑、地下室、大容器。在有可能存在硫化氢的环境,都应在上风向、地势较高的地方工作。,87,防硫化氢培训课件,空气: 21%氧气 + 79%氮气 O2 = 2 X 16 = 32 N2 = 2
26、 X 14 = 28,H2S-气体的相对密度,88,防硫化氢培训课件,可燃性,硫化氢是易燃气体,自燃温度为260,燃烧时发出蓝色火焰,并生成危及人眼睛和肺部的二氧化硫;在空气中最终氧化产物为硫酸和硫酸根阴离子。 爆炸极限: 当硫化氢在空气中气体积分数达到4.346范围内,形成爆炸性混合物,遇着火源会发生爆炸。由于硫化氢的爆炸极限范围较宽(比天然气宽5%-15%),从火灾爆炸危险性来说比天然气更大。,89,防硫化氢培训课件,柴油 = 1 1.2% 汽油 = 1 7% 甲烷 = 5 15% 硫化氢 = 4 46%,LEL,UEL,0%空气混合物,100%,硫化氢气体的爆炸范围,90,防硫化氢培训课
27、件,沸点与溶解性,沸点: 硫化氢的沸点很低,为-60.2(-76.4),因此人们通常见到的是气态的硫化氢。 溶解性: 硫化氢易溶于水、亦溶于醇类、石油溶剂和原油,在20时每单位体积的水中可溶解2.582单位体积的硫化氢气体。溶解度随溶液温度升高而降低。硫化氢及其水溶液对金属及非金属有强烈的腐蚀作用,如果溶液中同时含有CO2或O2,其腐蚀作用更快。,91,防硫化氢培训课件,硫化氢对人体的危害,硫化氢是一种神经毒剂,亦为窒息性和刺激性气体。硫化氢中毒主要从口腔吸入、皮肤接触,消化道吸收。其毒作用的主要是中枢神经系统和呼吸系统,亦可伴有心脏等多器官损害,对毒作用最敏感的组织是脑和粘膜接触部位。,92
28、,防硫化氢培训课件,硫化氢对人体的危害,浓度越高则中枢神经抑制作用越明显,浓度相对较低时粘膜刺激作用明显。人吸入70150mg/m3/12小时,出现呼吸道及眼刺激症状,吸25分钟后嗅觉疲劳,不再闻到臭气。吸入300mg/m3/1小时,68分钟出现眼急性刺激症状,稍长时间接触引起肺水肿。吸入760mg/m3/1560分钟,发生肺水肿、支气管炎及肺炎,头痛、头昏、步态不稳、恶心、呕吐。吸入1000mg/m3/数秒钟,很快出现急性中毒,呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。,93,防硫化氢培训课件,硫化氢中毒发病机理:,1)血液中高浓度硫化氢可直接刺激颈动脉和主动脉的化学感受器,导致反射性呼吸抑制。 2)硫化氢
29、可直接作用于脑部,低浓度时起到兴奋作用,高浓度起到抑制作用。 3)硫化氢引起呼吸暂停,肺水肿和血氧含量降低,导致继发性缺氧。 4)硫化氢遇到眼睛或呼吸道水分,具有强烈的刺激和腐蚀作用。 5)硫化氢可使心肌缺血、水肿、造成心肌损坏。,94,防硫化氢培训课件,中毒症状:,1)慢性中毒: 人体暴露在低浓度硫化氢环境(50200ppm)下,将会慢性中毒。 中毒症状: 头痛,眩晕,兴奋,恶心,口干,眼睛剧痛,连续咳嗽,胸闷,皮肤过敏等。,95,防硫化氢培训课件,中毒症状:,2)急性中毒: 随接触浓度的不同,硫化氢中毒的表现也有明显的差别。 轻度中毒:较低浓度引起眼结膜及上呼吸道刺激症状。症状为畏光、流泪
30、、眼刺痛、异物感、流涕、鼻及咽喉灼热感。检查可见眼结膜充血。经数小时或数天能自愈。,96,防硫化氢培训课件,中毒症状:,中度中毒:接触浓度在200300mg/m3时即出现中枢神经系统症状,有头痛、头晕、全身无力、呕吐。同时引起上呼吸道发炎或支气管炎,有咳嗽、喉部发痒、胸部压迫感等。眼刺激症状强烈,有流泪、羞明、眼刺痛、有眼睑痉挛,患者看光源时周围有色环存在,视觉模糊,这是眼角膜水肿的征兆。,97,防硫化氢培训课件,中毒症状:,重度中毒:接触浓度在700 mg/ m3以上时,以中枢神经系统的症状最为突出。患者可首先发生头晕、心悸、呼吸困难、行动迟钝,如继续接触,则出现烦燥、意识模糊、呕吐、腹痛和
31、抽搐,迅即陷入昏迷状态,最后可因呼吸麻痹而死亡。昏迷和抽搐持续较久者可发生中毒性肺炎、肺水肿和脑水肿。,98,防硫化氢培训课件,人体对不同浓度的反应,99,防硫化氢培训课件,人体对不同浓度的反应,100,防硫化氢培训课件,对人体的影响程度取决下面因素:,时间 : 人体暴露时间的长短 频率 : 人体暴露的次数 浓度 : 浓度的高低 个人的因素 : 个人的敏感程度及生理状况,防硫化氢培训课件,101,第三部分,硫化氢中毒与抢救,102,防硫化氢培训课件,硫化氢中毒的抢救与护理,103,防硫化氢培训课件,2007年9月1日,江苏省扬州市宝应县广洋湖镇健宝有限公司组织工人清理藕制品的腌制池时,1人硫化
32、氢中毒后,8人盲目参与施救,最终造成6人死亡、3人重伤。这是一起因盲目施救造成伤亡扩大的严重事故。国务院领导对此事故作出重要批示,要求通报全国,提醒各地防止同类事故发生。 2007年,全国有17起事故因施救不当或盲目施救,造成人员伤亡扩大。在这17起事故中,4起为矿山企业事故,13起为其他行业事故。在13起其他行业事故中,最初涉险只有17人,因盲目施救增加死亡24人,并造成22人受伤,其中:硫化氢中毒9起,死亡28人、伤14人,死伤人数分别占这13起事故伤亡总数的68.3和63.6。,中毒因盲目施救造成伤亡扩大事故,104,防硫化氢培训课件,早期救护,硫化氢中毒的早期抢救 一般护理知识 中毒者
33、的搬运方式,105,防硫化氢培训课件,硫化氢中毒现场救护程序,脱离,报警,保护,救助,急救,医护,警告:当进入怀疑有H2S污染的区域,或企图进行救援时都必须记住必须戴上呼吸器。,106,防硫化氢培训课件,救护程序,107,防硫化氢培训课件,硫化氢早期救护,进入毒气区域抢救中毒者,必须佩戴呼吸器. 迅速将受害者抬到清洁处. 如果中毒者没有呼吸,迅速打开气道. 如果没有呼吸和心跳,立即进行心肺复苏.,108,防硫化氢培训课件,一般护理知识,如果中毒者被转移到新鲜空气区域即回复正常呼吸,可认为恢复正常. 当呼吸心跳恢复后,可给中毒者饮用兴奋性饮料(浓茶或咖啡) 眼睛受到轻微伤害可用清水冲洗或眼药水.
34、 轻微中毒也要休息12小时.,109,防硫化氢培训课件,中毒者的搬运方式,托两臂 托衣服 两人抬四肢,110,防硫化氢培训课件,心肺复苏(CPR),111,防硫化氢培训课件,胸外心脏按压术(无心跳),T,原则:准确、有效,按压位置,按压深度,112,防硫化氢培训课件,人工心肺复苏(CPR),人工呼吸与心脏按压可以一人 做也可以二人做比例都是2 :30 (根据中国危重急救医学2001年3月第13卷第三期国际心肺复苏和心血管急救指南2000系列讲座(1)-成人基本生命支持(BLS),113,防硫化氢培训课件,人工心肺复苏有效、终止的指标,CPR有效指标 1、面色(口唇)由紫绀转为红润。 2、颈动脉
35、波动,自主呼吸出现。 3、瞳孔由大变小。 4、意识状态好转。,终止CPR指标 1、CPR成功 2、标准范围CPR30分钟以上,仍无心跳呼吸。 3、有专业医务人员到达现场。 4、确定脑死亡。,114,防硫化氢培训课件,注意事项,115,防硫化氢培训课件,注意事项,24小时内喝酒的人暴露在硫化氢中,很低浓度的硫化氢就能致之死地!,防硫化氢培训课件,116,第四部分,硫化氢监测仪与防护器具,117,防硫化氢培训课件,硫化氢监测仪与防护器具,118,防硫化氢培训课件,温馨提示: 不能依靠嗅觉来判定硫化氢存在与否!,119,防硫化氢培训课件,监测与防护,用化学方法测定硫化氢存在和含量 便携式硫化氢监测仪
36、 固定式硫化氢监测仪 防毒面具 空气呼吸器,120,防硫化氢培训课件,Pb(CH3COO)2 + H2S =PbS + 2CH3COOH 其中:PbS为黑色,醋酸铅试纸法:,用浸有2%醋酸铅的湿试纸暴露于作业场所30秒钟,如试纸变为棕色至黑色.,硫化氢检测(化学方法),121,防硫化氢培训课件,安培瓶法:,在玻璃瓶内装有白色Pb(CH3COO)2固体颗粒,瓶口由海棉塞住,硫化氢可通过海棉侵入瓶内与Pb(CH3COO)2反应,使Pb(CH3COO)2颗粒变黑,与试纸法一样,是一种定性半定量测方法。,硫化氢检测(化学方法),122,防硫化氢培训课件,抽样检测管(定量分析:空气、天然气、原油、泥浆中
37、的H2S),1.检测管 检测管内装有Pb(CH3COO)2的固体颗粒。2.真空泵 3.测量操作方法 将检测管两端玻璃封口切掉,装在已排掉空气的真空泵(或风箱)的进气口上,拉伸真空泵(或风箱),使含硫化氢的空气通过检测管进入泵(或风箱)内,空气中所含的硫化氢在通过固体颗粒时与醋酸铅产生化学反应,使颗粒变黑。,硫化氢检测(化学方法),123,防硫化氢培训课件,醋酸铅颗粒,图 3 真空泵结构示意图,排气,吸气,N2,检测试管,硫化氢检测(化学方法),124,防硫化氢培训课件,125,防硫化氢培训课件,检测目的 用碘量法测定油田天然气中硫化氢含量,追踪分析油田硫化氢情况,为硫化氢防治工作提供依据。 检
38、测方法 碘量法用乙酸锌溶液吸收气样中硫化氢,生成硫化锌沉淀。加入过量的碘溶液以氧化生成硫化锌,剩余的碘用硫代硫酸纳标准溶液滴定,范围0500mg/m3 检测标准 每个检测过程,包括试剂,仪器的准备,溶液的配制,溶液标定以及计算,按中华人们共和国国家标准GB11060。189,天然气中硫化氢含量的测定碘量法执行。,硫化氢检测(碘量化学方法),126,防硫化氢培训课件,便携式硫化氢监测仪,便携式仪器操作方便,体积小巧,可以携带至不同的生产部位 扩散式气体探测仪 : 多用于开放的场所; 泵吸式气体探测仪: 如果是进入密闭空间,比如油舱、油罐、储料罐或容 器、下水道或其它地下管道、地下设 施、船运货舱
39、等工作场合,在人员进入之前,就必须进行检测,而且要在密闭空间外进行检测。此时,就必须选择带有内置采样泵的气体检测仪。因为密闭空间中不同部位(上、中、下)的气体分布和气体种类有很大的不同。 比如:一般意义上的可燃气体的比重较轻,它们大部分分布于密闭空间的上部;一氧化碳和空气的比重差不多,一般分布于密闭空间的中部;而象硫化氢等较重气体则存在于密闭空间的下部。 单气体探测仪; 多气体探测仪;,127,防硫化氢培训课件,便携式探测器,128,防硫化氢培训课件,硫化氢气体检测仪 T40/H2S 产品名称:硫化氢气体检测仪 T40/H2S 厂 商:美国英思科ISC,便携式探测器,129,防硫化氢培训课件,
40、产品介绍,产品详细介绍T40单气体监测器旨在保护人员生命安全,监测暴露在极端危险环境中危险气体H2S和CO的浓度,该仪器能使用在诸如沙漠和北极这类多变异常的极端气候环境中使用。 T40单气体监测仪小巧轻便,能够很容易的夹在皮带、衬衫口袋、或者是安全帽上。液晶(LCD)能够清晰的读出气体浓度,种类,峰值和高低浓度报警水平。如果当前气体浓度超过了预设的安全值,仪器便以声、光和振动报警,发出报警提示。,130,防硫化氢培训课件,产品介绍,峰值显示纪录功能可以捕捉并纪录自第一次开机起监测到的最大读数。独特设计的简单翻盖操作即可完成标定工作。此设计已申请美国专利。标定更加简单易行。仅一节5号电池可运行大
41、约500小时。 产品功能描述测量范围0-500ppm/1ppm壳体显眼颜色、抗冲击复合材料传感器电化学传感器温度范围-2050湿度范围1595%RH(非凝结),131,防硫化氢培训课件,便携式硫化氢检测器注意事项:,1)注意检测器的浓度测量范围:长时间超出测量范围 进行测量就可能对传感器造成永久性的破坏.(固定式 硫化氢检测仪在使用时如果发出超限信号,要立即关闭 测量电路,以保证传感器的安全). 2)仪器严禁撞击。 3)严禁在可燃性气体达到危险值的环境中更换电池。,132,防硫化氢培训课件,便携式硫化氢检测器注意事项:,4)当检查电池电压达不到要求时,应更换电池或充电。 5)注意经常性的校准和
42、检测: 随时对仪器进行校零,经常性对仪器进行校准都是保证仪器测量准确的必不可少的工作 ,不论何时,在更换探头时除了需要一定的传感器活化时间外,还必须对仪器进行重新校准。另外,使用之前,对仪器用标气进行报警响应时间及报警精度检测,以保证仪器真正起到保护的作用。 6)当出现下列情况时,需要更换传感器。零位调节时,调不到“0.0.0”;不能进行正常调校,显示器显示数值不稳定。 7)在超过满量程浓度的环境使用后应重新校验。,133,防硫化氢培训课件,表1 硫化氢监测仪应满足的参数,134,防硫化氢培训课件,固定式硫化氢监测仪,固定式检测器一般为两体式,有传感器和变送组成的检测头为一体安装在检测现场(气
43、体最可能泄漏的部位 ),由电路、电源和显示报警装置组成的二次仪表为一体安装在安全场(控制室),便于监视.固定式硫化氢监测仪可24h连续监测硫化氢浓度. 系统每个回路是由一个探头和声光报警卡组成。,135,防硫化氢培训课件,General Monitors S214型感器,感应器 感应信号处理 General Monitor 的感应器使用有专利的金属氧化物半导体(MOS)膜来探测硫化氢(H2S). MOS膜被放在一个基板上的二个电极之间。当无硫化氢时,测量到的二个电极之间的电阻非常高(兆姆)。当硫化氢吸入膜片 时,二个电极之间电阻降低(到千姆)。电阻的降低与硫化氢浓度的对数成比例,也就是说所吸入
44、的硫化氢愈多电阻下降就愈大,反之,愈小。,膜片,基板,加热器,电极,热敏电阻,(图1),136,防硫化氢培训课件,这种电阻的改变在输入电路中被转化为电压信号并且进行放大(如图2),这个被放大了的模拟信号被传送到模/数转换器上转换,转换为数字信号,再被传送到微处理器中进行数字处理,最后显示出所检测的硫化氢浓度(MODEL S214探测器直接数码显示),与此同时,经过微处理器的信号又进行模/数转换为420mA的输出信号到TA202型警报器上。硫化氢吸入到MOS膜片上的处理在高温时最有效。在基板外边有加热环。这加热环的温度被一个热敏电阻监测并由一个位于感应器里电路保持不变。 当硫化氢吸收到膜片上时,
45、电子能更自由地从一个电极流动到另一个电极(图3)。这就表示电阻的降低。 硫化氢吸收到MOS膜片上的过程是可逆的 。当硫化氢的浓度降低时,电极之间电阻增加。,137,防硫化氢培训课件,(图 2),感应器,微处理器,AD 转换器,General Monitors S214型传感器,138,防硫化氢培训课件,加热器,基板,膜片,电极,热敏电阻,O2 O2 O2 O2,e- e- e- e- e- e- e- e-,e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e-,H2S O2 H2S O2,(图 3),General Monito
46、rs S214型传感器,139,防硫化氢培训课件,由MODEL S214型探测器产生输出420mA的模拟信号被传送到TA202中,由于420mA的输出是相对应于检测到的硫化氢气体浓度的多少的,(420mA相对应050ppm或0100ppm),所以,我们就可以根据这个电流来设定高、低浓度报警,当硫化氢浓度超量时50ppm,则在报警卡上就会有“50”在不停地闪烁,并伴有声音报警。,TA202型显示、报警卡,140,防硫化氢培训课件,防毒面具,过滤式防毒呼吸器目前主要是自吸式。一般由面罩、滤毒罐(盒)、导气管(直接式无导气管)、可调拉带等部件构成。面罩和滤毒罐(盒)是关键部件,滤毒罐中使用的吸收(附
47、)剂包括:活性碳、化学吸收剂、催化剂、纺织品等。,141,防硫化氢培训课件,面罩,橡胶制头盔面罩,依据头型大小,有35种型号。面罩戴上后,面罩边缘应与头部密合,气密性好,不漏气,又不感到有压迫性头痛。呼气时单向阀打开,气只能通过滤毒罐、导气管吸入,吸气时单向阀关闭,使用前应检查单向阀是否失灵。,142,防硫化氢培训课件,面罩规格选配,取头顶沿两颊到下腭的周长,再量取沿上额通过眉毛边沿至两耳鞍点一线之长度,将两次量取的长度相加,依相加的得数按下表确定面罩编号。,国产TF-1型毒气过滤式面罩型号,143,防硫化氢培训课件,滤毒罐,有圆柱型或扁圆形铁皮(或塑料)罐,各型号滤毒罐的有效防护时间,应根据
48、使用时的具体条件,如空气温度、湿度、有毒气体浓度和使用者的劳动强度、肺活量大小等情况确定。,144,防硫化氢培训课件,145,防硫化氢培训课件,正确使用过滤式呼吸器,1)使用前认真阅看产品说明书,熟悉其性能;进行必要的佩戴训练,掌握要领,使之能迅速准确戴用;检查装具质量,保持连接部位的密闭性。 2)检查呼吸器的佩戴气密性,简便方法是使用者佩戴好呼吸器,用手或橡皮塞将过滤器入气口封闭,作几次深呼吸,如感憋气,可认为气密良好。,146,防硫化氢培训课件,使用方法,面罩具有双折边,保证气密,不分型号,适合各种脸型,适当调紧带即可达到气密性。拔掉滤毒罐前后封口板,将滤毒罐与面罩拧紧,松开中下头带环:自
49、下而上戴好面具,然后拉紧头带,头发和头带不能压在罩内。,147,防硫化氢培训课件,隔绝式呼吸器,这类呼吸器的功能是使戴用者呼吸系统与劳动环境隔离,由呼吸器自身供气(氧气或空气)或从清洁环境中引入纯净空气维持人体正常呼吸。适用于缺氧、严重污染等有生命危险的工作场所戴用。 隔绝式呼吸器一般由面罩和气体供给系统组成。面罩的技术要求,选配与过滤式呼吸器相同。气源供给有不同形式,分以下几种: 氧气呼吸器、化学氧呼吸器和空气呼吸器三种,148,防硫化氢培训课件,氧气呼吸器,氧气呼吸器一般为密闭循环式,主要部件有面罩、氧气钢瓶、清净罐、减压器、补给器、压力表、气囊、阀、导气管、壳体等.其工作原理是周而复始地
50、将人体呼出气中的二氧化碳脱除,定量补充氧气(一般是1一 15升分)供人吸入。使用时间根据呼吸器的贮氧量等因素确定。,149,防硫化氢培训课件,氧气呼吸器,氧气瓶:贮存氧气,工作压力200kg/cm2,不同容积规格使用时间不同。 清净罐:内装氢氧化钙吸收剂,吸收人体呼出的二氧化碳。 减压器: 把高压氧气的压力降到3.02.5kg/cm,使氧气通过定量孔以1.01.5l/min的量不断送到气囊中。当定量孔的供氧量不能满足使用时,从减压器膛室可以向气囊送气。,150,防硫化氢培训课件,BG 4-自循环式氧气呼吸器,BG 4是用碱石灰吸收CO2,用气瓶补充氧气的一种闭路型氧气呼吸器。根据EN145和N
51、I-OSH CFR 30,操作时间可以达到4小时,整个回路中为正压,适合在有毒环境中长时间工作的需要。,151,防硫化氢培训课件,逃生呼吸器,152,防硫化氢培训课件,153,防硫化氢培训课件,约10或15分钟的供气,逃生呼吸器,154,防硫化氢培训课件,约10或15分钟的供气,警告:请认真阅读并理解下列内容: 1. ELSA只用于逃生。 2. ELSA不宜用于不适于呼吸的环境。 3. 如发生紧急情况,必须立即戴上ELSA并立即离开现场。 4. 有额定使用时间不同的ELSA,选择合适的ELSA(看说 明),以保证有足够的气量从现场撤离到安全的地方。 5. 保证所有的潜在使用者熟悉ELSA并知道
52、ELSA只用于逃生。 6. 保证所有的潜在使用者接受ELSA穿戴及操作方法的培训。,逃生呼吸器,155,防硫化氢培训课件,空气呼吸器,空气呼吸器:主要部件有面罩、空气钢瓶、减压器、压力表、导气管等。压缩空气经减压后供人吸入,呼出气经面罩呼吸阀排到空气中。空气呼吸器结构较简单,使用时间短(自持式)。,156,防硫化氢培训课件,呼吸器结构,157,防硫化氢培训课件,正压呼吸器,158,防硫化氢培训课件,正压式空气呼吸器结构,气瓶和气瓶阀:最高压力30MPa,有效容积3.2升,双瓶使用时间38-64分钟。气瓶阀手轮逆时针为开启,顺时针为关闭。 一级减压阀:将30MPa 高压变成0.8-0.5MPa中
53、压气体。 二级减压阀:一种正压式减压阀,出口压力为98-588kPa,最大供气量为200L/min。 压力表和报警器:指示储气瓶压力,当气瓶压力为6-4PMPa 时,报警器发出报警声响(报警后可用8-10分钟)。,(注:1MPa=10巴(bar)=10kg/cm2),159,防硫化氢培训课件,使用方法及注意事项,1.使用前按下二级减压阀的拔叉,然后缓慢打开气瓶,随系统压力上升,报警器会发出短暂哨声音。气瓶完全打开后,检查压力表上的读数值,应在2630MPa 之间,关闭气瓶阀门,观气瓶压力表读数。在5分钟内压力下降值不大于0.583MPa,表明高中压系统气密性良好。 2.使用时呼吸器背在身后,拉
54、紧肩带,固定腰带,系牢胸带。,160,防硫化氢培训课件,佩戴方法,161,防硫化氢培训课件,佩戴方法,防硫化氢培训课件,162,第五部分,硫化氢腐蚀与预防,163,防硫化氢培训课件,硫化氢腐蚀,164,防硫化氢培训课件,硫化氢腐蚀,硫化氢不仅造成对人的生命构成威胁,同时会对石油天然气生产设备、工具,包括对各类管材等金属及非金属材料造成腐蚀破坏。在硫化氢的作用下,对金属设备、材料造成电化学失重腐蚀、氢脆腐蚀和硫化物应力腐蚀,特别是氢脆腐蚀危害极大,在高浓度的硫化氢环境中,若金属材料不抗硫,会在较短时间表内因产生氢脆腐蚀造成管具断裂而引发重大事故。,165,防硫化氢培训课件,腐蚀三种类型,硫化氢对
55、金属及非金属材料都具强烈的腐蚀作用。金属材料的腐蚀破坏有三种类型: 1.电化学失重腐蚀 2.氢脆腐蚀(氢诱裂纹HIC-Hydrogen Induced Cracking、氢鼓泡HB-Hydrogen Blistering) 3.硫化物应力腐蚀(硫化物应力开裂SSC-Sulfide Stress Cracking),166,防硫化氢培训课件,硫化氢极易溶于水形成弱酸(在76mm汞柱30C溶解度3000mg/l,pH值4)对金属的腐蚀电化学失重腐蚀,氢脆(氢鼓泡HB氢开裂HIC)和硫化物应力腐蚀开裂SSCC.,167,防硫化氢培训课件,金属电化学失重腐蚀,硫化氢是二元酸,在水溶液中按下列步骤进行电
56、离: H2S = H+ + HS- HS- = H+ +S- H2S对钢材的腐蚀是氢去极化的过程,其阴阳反应如下: 阳极反应: Fe 2e Fe2+ 阴极反应; 2H+ + 2e H + H H2 Fe与H2S总的腐蚀过程的反应: xFe + yH2S FexSy + H2,168,防硫化氢培训课件,随着溶液中H2S浓度的变化,电池反应生成硫化铁产物在低浓度的H2S情况下,生成的是致密的硫化铁膜,主要是二硫化铁和硫化铁,这种膜能阻止铁离子通过,因而起保护金属作用。(钝化作用) 高浓度H2S情况下,生成的硫化膜呈黑色疏松层状或粉状,主要由八硫九铁(Fe9S8)组成,铁离子能通过,硫化铁与钢铁接触
57、组成电池,硫化铁为阴极,钢铁为阳极,从而加速腐蚀。,169,防硫化氢培训课件,氢脆腐蚀,H2S在水中电化学反应产生的H原子,在HS-离子的影响下深入到金属内部。在向钢材扩散过程中,H原子在有缺陷的晶格间聚集,结合成H分子,其体积增大20多倍,产生几十MPa的压力。,低强度和硬度钢材氢鼓泡,高强度和硬度钢材氢诱发裂纹,氢脆,170,防硫化氢培训课件,硫化氢又往往与其他化学物质(如O2、CO2等)混合,互相促进,使腐蚀更加恶劣。据统计由于腐蚀而报废的设备和材料相当于金属年产量的20%40%。在各种腐蚀失效中,应力腐蚀占19%,腐蚀疲劳占23%,氢致断裂占0.6%,合计42.6%。 因腐蚀导致的原油
58、泄漏、设备损坏、人身伤亡及环境污染给相关企业带来了巨大的损失。,被硫化氢腐蚀的金属管头,171,防硫化氢培训课件,硫化物应力腐蚀,是钢材在外加拉力、残余张力、热处理或冷加工和焊接残余应力作用下,在发生氢脆的地方发生破裂,是氢脆与应力同时产生的作用结果。,172,防硫化氢培训课件,金属失重腐蚀的特征:,当H2S浓度低时,生成一层致密的腐蚀产物薄膜,能保护钢材免受进一步腐蚀。当H2S浓度高时,生成疏松的黑色硫化粉末,腐蚀产物为阴极与钢材本体组成宏观电池,从而加速钢材腐蚀。,173,防硫化氢培训课件,腐蚀图片,174,防硫化氢培训课件,硫化氢腐蚀形式的图解说明,(a)鼓泡;(b)带有阶梯裂纹的鼓泡;
59、(c)带阶梯裂纹和硫化氢应力腐蚀开裂的鼓泡;(d)高强度钢的鼓泡(通常伴有硫化物应力腐蚀开裂);(e)阶梯式裂纹;(f)直线开裂;(g)直线开裂并伴有阶梯裂纹;(h)低强度钢受应力后的硫化物应力腐蚀开裂;(i)高强度钢受应力后的硫化物应力腐蚀开裂。,175,防硫化氢培训课件,低强度钢硫化物应力腐蚀,低强度钢在H2S介质中,由于原子氢渗透,钢材内部夹杂物或缺陷处形成氢分子产生很大内压力,在钢材的夹杂物或缺陷部位鼓起泡产生氢诱发裂纹或阶梯式的微裂纹。(图a,b)此种裂纹与钢材的轧制方向平行。低强度钢发生硫化物应力腐蚀破裂(图h),塑性变形比高强度钢大,因此低强度钢不易发生氢脆 。,176,防硫化氢
60、培训课件,高强度钢硫化物应力腐蚀,高强度钢易产生硫化物应力腐蚀开裂,其特点是断口裂纹为脆断,裂纹扩展部位的塑性变形很小(图i)。钢材硫化物破裂的部位大都发生在钢材的应力集中部位,如机械伤痕,裂缝及其热影响区,冷加工等部位或金属材料内部夹杂物等区域。 硫化物应力腐蚀开裂的时间很难预料,破坏的时间长短不一,几小时到几个月,甚至有的长达数年才发生硫化物应力腐蚀破裂。,177,防硫化氢培训课件,硫化氢腐蚀照片,A 16锰钢HIC(30倍),B X60管线钢HIC试验样表面氢鼓泡,C 断口宏观照片,D 断口微观照片,178,防硫化氢培训课件,硫化物应力开裂(SSC),在含H2S油气田中,SSC主出现于高
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