硫化物测定作业指导书

1、硫化物测定作业指导书1、污染因子简要分析及相关排放标准1.1、简要分析水中硫化物包括溶解性的h2s、hs-、s2-，存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可容性金属硫化物以及未电离的有机、无机类硫化物。硫化氢易从水中逸散于空气、产生臭味，且毒性很大，它可与人体内细胞色素、氧化酶及该类物质中的二硫键作用，影响细胞氧化过程，造成细胞组织缺氧，危及人的生命。硫化氢除自身能腐蚀金属外，还可被污水中的生物氧化成硫酸，进而腐蚀下水道等。因此，硫化物是水体污染的一项重要指标。1.2、环境质量标准和污水综合排放标准1.2.1、硫化物地表水环境质量标准（gb3838-2002） 单位：mg/l类别类类类类类标准值0.

2、050.10.20.51.01.2.2、硫化物农田灌溉水质标准（gb5084-92） 单位：mg/l作物分类水作旱作蔬菜标准值1.01.2.3、硫化物渔业水质标准（gb11607-89） 单位：mg/l标准值0.21.2.4、硫化物污水综合排放标准（gb8978-1996）（1997年12月31日之前建设的单位） 单位：mg/l适用范围一级标准二级标准三级标准一切排污单位1.01.02.01.2.5、硫化物污水综合排放标准（gb8978-1996）（1998年1月1日之后建设的单位） 单位：mg/l适用范围一级标准二级标准三级标准一切排污单位1.01.01.02、分析方法2.1、方法名称、标准

3、号及适用范围 方法名称：水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法 方法标准号： gb/t16489-1996 方法适用范围： 本方法适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中硫化物的测定。 方法名称：水质 硫化物的测定 碘量法 方法标准号：hj/t60-2000 方法适用范围：本方法适用于测定水和废水中的硫化物2.2、仪器 酸化吹气吸收装置 分光光度计（对于亚甲基蓝分光光度法）3、站内质量控制要求3.1、平行样测定20%：合格为小于0.05 mg/l时，绝对允差0.01 mg/l；大于0.05 mg/l以上时，相对允差20%。3.2、加标回收检查10%：地表水合格标准为回收率90110%；工业废

4、水合格标准为回收率70120%。3.3、随样品进行上半年一次带标、下半年一次带标。每年进行一次标准样品考核。3.4、当自加标回收率不能满足方法给出范围时，标准曲线的测定应进行曝气。对相关系数的要求可适当放宽。3.5、数据报告有效位数最多保留3位。3.6、对于亚甲基蓝分光光度法，试料体积为200ml、使用光程为1cm的比色皿时，方法的检出限为0.005 mg/l，测定上限为0.700 mg/l。3.7、对于碘量法，试料体积为200ml，用0.01mol/l硫代硫酸钠溶液滴定时，方法的检出限为0.40 mg/l。3.8、对于亚甲基蓝分光光度法，校准曲线的斜率范围为0.006490.00674，实际

5、分析斜率范围为0.006400.00714；校准曲线的截距范围为-0.005+0.005，若超出此范围则需经t检验合格后，方可作零处理；方法的空白值低于检出限。4、操作步骤4.1、亚甲基蓝分光光度法 详见水和废水监测分析方法第四版p1394.2、碘量法 详见水和废水监测分析方法第四版p1335、注意事项5.1、吹气速度影响测定结果，流速不宜过快或过慢。5.2、注意载气质量，这可通过空白试验和回收率测定来检查。5.3、应注意磷酸质量。当磷酸中含氧化性物质时，可是测定结果偏低。5.4、水样中硫化物浓度波动较大，为此，可先按下述程序进行定性试验：分取2550ml混匀并已固定的水样，置于150ml锥形

6、瓶中，加水至50ml，加1+1硫酸2ml及数粒玻璃珠，立即在瓶口覆盖滤纸，并用橡皮筋扎紧。在滤纸中央滴加10%（m/v）乙酸铅溶液1滴，置电热板上加热至沸，取下锥形瓶。冷却后，取下滤纸，查看朝液面的斑点是呈淡棕色还是呈黑褐色，从而判断水样中含硫化物的大致含量，以确定水样取用量。5.5、显色时，加入的两种试剂均含硫酸，应沿管壁徐徐加入，并加塞混匀，避免硫化氢溢出而损失。5.6、绘制校准曲线时，向反应瓶中加入的水量应与测定水样时的加入量相同。5.7、碘法量时，当加入碘液和盐酸后，溶液为无色，说明硫化物含量较高，应补加适量碘标准溶液，使呈淡黄棕色止。空白试验亦应加入相同量的碘标准溶液。5.8、干扰及

7、排除：亚硫酸盐、硫代硫酸盐超过10mg/l时，将影响测定。必要时，增加硫酸铁铵用量，则其允许量可达40mg/l。亚硝酸盐达0.5mg/l，产生干扰。其他氧化剂或还原剂亦可影响显色反应。亚铁氰化物可生成蓝色，产生正干扰。5.9、样品前处理：若水样中存在悬浮物或浑浊度高、色度深时，可将现场采集固定后的水样加入一定量的磷酸，使水样中的硫化锌转变为硫化氢气体，利用载气将硫化氢吹出，用乙酸锌乙酸钠溶液，2%氢氧化钠溶液吸收，再行测定。5.10、分析用水：去离子水除氧水，将蒸馏水通过离子交换柱得去离子水，通入氮气至饱和（以200300ml/min的速度通氮气约20min），以除去水中溶解氧。制得的去离子除氧水应立即盖严，并存放于玻璃瓶内。5.11、采样要求：采样时应防止曝气。采样时应先加乙酸锌