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文档简介

1、醋酸乙酯安全性分析1、醋酸乙酯产品性质和用途。醋酸乙酯又名乙酸乙酯,外观为具有水果香味的无色透明液体。溶点-83.6,沸点77.06,相对密度0.902(20/4),折光率1.3719,闪点426.67,能与氯仿,醇、丙酮及醚混溶;25时,10毫升水中可溶本品1毫升,温度升高则溶解度降低。乙酸乙酯与水和乙醇皆能形成二元共沸混合物。与水生成的共沸混合物的沸点为70.4,含水6.1%(重量);与乙醇形成共沸混合物的沸点为71.8,还与7.8%水和9.0%乙醇形成三元共沸混合物,其沸点为70.2,在空气中易形成爆炸的混合物,爆炸的极限2.211.2%.醋酸乙酯是一种重要的有机化工原料,随着我国国民经

2、济的发展,醋酸乙酯所占的地位越来越重要,醋酸乙酯及其衍生物被广泛地应用于化工、轻工、医药、农药、涂料、食品等部门,是一个市场供需吨位很大的化工产品。作为工业溶剂,可用于硝酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶乙烯树脂、乙酯纤维素酯、合成橡胶等的生产,也可用于生产复印机用液体硝基纤维墨水,在纺织工业中可用作清洗剂,食品工业中可作为特殊改性酒精的香味萃取剂。在香料工业中是重要的香料添加剂,可作为调香剂的组分。醋酸乙酯也可用作粘接剂的溶剂,喷漆的稀释剂,以及用作制造药物、染料和香料的原料。2、产品规格标准醋酸乙酯符合国家标准GB3728-2007优等品指标,指标如表3-1: 表3-1 醋酸乙酯产品技术要求项 目

3、指 标优等品一等品合格品乙酸乙酯的质量分数/ 99.799.599.0乙醇的质量分数/ 0.10水的质量分数/ 0.050.10酸的质量分数/ 0.0040.005色度/Hazen单位(铂-钴色号) 10密度(20)(g/cm3 ) 0.897-0.902蒸发残渣的质量分数/ 0.0010.005气味a 符合特征气味,无异味;无残留气味3、醋酸乙酯工艺技术方案。目前我国醋酸乙酯生产企业多采用硫酸催化酯化法生产工艺,该流程由酯化塔、脱水塔、精制塔和回收塔组成,生产时先在酯化釜中投入一定量的醋酸和浓硫酸,加热至110115左右,乙醇、醋酸按1.1-1.15:1(摩尔比)比例混合进料,塔顶采出醋酸乙

4、酯与水的二元共沸物,少量的醋酸、乙醇及高沸物,分相后有机相部分回流,回流比为51,有机相中醋酸乙酯含量约为9495,另一部分作为粗酯采出,分别进入脱水塔、脱酸塔(精制塔)进行精制,在脱酸塔塔顶得到产品醋酸乙酯,水相则进入回收塔中回收其中的醋酸乙酯,(1)、酯化工段:来自醋酸罐的98%的醋酸和来自原料罐的95%酒精用配料泵按一定的比例打入混合配料罐,在配料罐内混合均匀后,必须混合均匀,否则在酯化斧中易起沫引起蒸汽和原料消耗高。混合均匀的混合料、用酯化塔进料泵送入到再沸器下口中,经蒸汽加热的再沸器上口出的沸腾的液体到酯化釜下口,在此必须保证酯化釜的液位,否则易引把没有彻底反应的混合物逼到到酯化塔中

5、,易腐蚀塔,且工作不正常,此泵的进料量和酯化釜的液位必须联动,在酯化釜内硫酸的催化作用下,于105反应生成醋酸乙酯,为了保证温度,酯化釜带夹套加热,混合气体从酯化釜的上口溢出,为防止液体溢出在酯化釜上出口安装一个除沫器,气体到在酯化塔内蒸馏,塔顶为轻组分气体-采出的产品。塔底留下的为重组分-未反应的醋酸、乙醇、硫酸等。轻组分气体经塔顶溢出,经冷凝器冷却成液体,再经冷却器降成常温液体,冷却后常温液体进入分相器分相,上段为富醋酸乙酯称酯相,下段水相去废水槽再等待回收塔回收,酯相液体导入粗酯槽,供精制工段使用。(3)、精制工段:来自酯化工段的粗酯液体用脱水塔进料泵经过脱水塔进料予热器、进入脱水塔进行

6、脱水蒸馏。此塔和无水乙醇的脱水塔相似,关键是用水蒸汽调整入量再沸器的量控制塔温。塔顶溢出的混合汽体多为杂质,经冷气体凝冷成液体,再经液体板冷却器冷却后的液体,进入二楼的分相器分相,上段为酯相,下段为水相。水相去废水槽等待回收。酯相全部作为塔的回流液体。塔底产物为醋酸乙酯我们需要的产品,该塔脱掉的主要是水分,塔底的醋酸乙酯水分合格后方可采出,采出的合格液体经精制塔送料泵送入精制塔,在塔内精馏,塔顶采出合格的最终产品,塔底为杂质物。该塔和无水乙醇中的回收塔工作有点相似。塔顶蒸馏出的气体经气冷凝和液体冷却,得到成品醋酸乙酯,送入成品罐。塔釜根据酸度定期排到酯化釜重新酯化。来自废水槽内的废水经回收塔进

7、料泵送入回收塔进料予热器予热后,进入回收塔精馏,塔顶产物经冷凝冷却后进入头酯槽作为原料继续参加反应,塔底排出的液体不要了。4、乙酯安全生产。4.1.主要危险、有害化学物质特性与分布,序号物料名称闪点爆炸极限火灾危险分类化学危险性分布情况1乙醇3206114/3.5-18%甲类易燃脂化斧、罐区2乙酸8160142.785.4-16%乙类酸性腐蚀品脂化斧、罐区3硫酸81007乙类酸性腐蚀品脂化斧、罐区4乙酸乙脂32127426.67/2.2-11.2%甲类易燃塔、罐区4.2.主要危险物质的特性(一)、乙醇(1)标识化学品中文名称:乙醇(无水乙醇)化学品英文名称:Chemical reagent-e

8、thanol化学品分子式:C2H6O,相对分子量:46.07乙醇 99.599.8 GB 678-2002危险性类别:第3.2类 中闪点液体(2)、主要组成与性状主要成分结构式:CH3CH2OH外观:常温下是无色透明、易燃、易挥发的液体,有酒的气味和刺激性辛辣味。主要用途:用于化工、塑料、橡胶、农药、化妆品及军工等工业部门,是许多化工产品不可缺少的基本原料。利用酒精可以制造合成橡胶、聚氯乙烯、聚苯乙烯、乙二醇、冰醋酸、苯胺、乙醚、脂类、环氧乙烷、氯乙醇、二氯乙烷和乙基苯等。酒精是一种很好的有机溶剂,也可作为洗涤剂和浸出剂。(3)、健康危害侵 入 途 径: 吸入 食入 皮肤接触健康危害及防护:有

9、毒。蒸汽很容易经粘膜吸收,可经口腔、胃壁粘膜、肠吸收而迅速出现醇的作用(醉意)。这种吸收速度与醇的浓度成正比。大量饮用烈性酒能引起胃炎,使中枢神经麻痹,酒醉后可出现行走蹒跚,神志不清,甚至引起肝病及肝硬变,直至引起胰腺疾病。乙醇中毒症状,因人而异,差别很大。工作场所空气中最高容许浓度1900。急性中毒:1)轻度:神经衰弱状如头痛、乏力、失眠、表情淡漠、意识混浊、酒醉感、 心、耳鸣、视力模糊等。 2)重度:除轻度症状明显加剧外,有视力减退,并有复视,眼球疼痛、畏光、瞳孔扩大或缩小、胃痛、便秘,有时还有出血,严重者剧烈头痛、意识朦胧、眩晕。慢性中毒:表现为神经衰弱及植物性神经功能紊乱症状。如头痛、

10、乏力、健忘、易兴奋、多汗、恶心、呕吐等症状。此外,可有眼肌麻痹和眼睑下垂、视野缩小等。环境危害:该物质对环境可能有害,应特别注意对水体的污染。燃爆危险:易燃,其蒸汽与空气可形成爆炸混合物,遇明火、静电火化、高热有燃烧爆炸的可能。(4)、急救措施皮肤接触:脱去被污染的衣着,用清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水清洗。吸 入:将患者迅速脱离现场,移至空气新鲜处。食 入:饮适量温水。(5)、燃烧特性与消防危险特性:其蒸汽与空气易形成有爆炸性的混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸,与氧化剂、酸类、碱类发生反应,在火场中,受热的容器有爆炸危险。有害燃烧产物:CO2 灭火方法及灭火剂:尽可能

11、将容器从火场移到空旷处。喷雾状冷却火场中的容器,并保护堵漏人员。灭火剂为抗醇泡沫(普通泡沫无效)、干粉、二氧化碳、砂土、水可降温。灭火注意事项:处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。(6)、泄漏应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区至占上风安全处,严禁无关人员进入污染区。切断火源。建议应急人员戴正压自给式呼吸器,穿防毒服,不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。消除方法:小量泄漏,尽可能将泄漏收集在密闭容器内,用砂土或干燥石灰吸附液体,然后用无火花工具收集运至处理场所作无害处理;也可用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。对污染地面进行

12、通风处理.大量泄漏:建围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽,保护现场人员。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所作无害化处理后废弃。(7)、操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门训练,严格遵守操作规程。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆的通风系统和各种设备。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻放,防止包装容器损坏。灌装时应注意流速(不超过3M/S),要有接地装置,防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设施。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项:储存于避阳部、通风的专用库房内,库温不宜超过40。露天贮藏,夏季要有降温措施。

13、远离火种、热源,一般不得与其他危险化学品混放,切忌与氧化剂混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适收容材料及相应数量和品种的消防器材。第八部分 接触控制/个体防护最高允许浓度范围:工作场所空气最高容许浓度190mg/m3。监测方法:气相色谱法。工程控制:生产过程密闭,车间加强通风,提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴过滤式防毒面具,紧急抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护:建议戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护: 建议戴橡胶手套。其他防护:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更

14、衣。实行就业前和定期的体检。(8)理化特性序号无水乙醇的燃点、自然点、闪点、爆炸极限等指标1性质数据2沸点/78.323闪点开口18闭口144自燃点空气7935临界温度k513.96临界压力/MPa6.3997临界体积/(ml/mol)167.08空气中的爆炸极限%(体积)4.3199凝固点-11410熔点-117.311蒸汽压20/kpa5.732溶解性:溶于水、甲醇、乙醚、和氯仿。能溶解许多有机化合物和若干有机化合物,具有吸湿性,能于水形成共沸物。其它理化性质;燃烧时无火焰。(9)、 稳定性和反应性稳定性:稳定禁配物:强氧化剂、强碱。避免接触的条件:明火、高热聚合危害:无分解产物:CO C

15、O2(10)、 毒理学资料急性毒性:LD50 5628MG/KG(大鼠经口),7300MG/KG(小鼠经口),15800MG/KG(兔经皮);LC50:83776MG/M3,4小时(大鼠吸入)。亚急性和慢性毒性:大鼠吸入50MG/M3,12小时/天,3个月,在810周内可见到气管、支气管粘膜损害,大脑皮质细胞营养障碍。刺激性:眼睛-兔子100MG/24H 中等;皮肤-兔子20MG/24H 中等致敏性:无资料致突变性:无资料致畸性:无资料致癌性:无资料其它:生殖毒性为:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):7500MG/KG(孕719天),对新生鼠行为有影响。大鼠吸入中毒浓度(TDL0);2000P

16、PM(7小时),(孕122天),引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。(11)、 生态学资料生态毒性:无资料生物降解性:无资料非生物降解性:无资料生物富集或生物积累性:无资料其他有害作用:无资料(12) 废弃处置废弃物性质: 危险废物 工业固体废物废弃处置方法:用于甲醛开炉控制燃烧法处置废弃注意事项:防爆炸。(13)、运输信息危险货物编号:32061 UN编号:1170包装类别: 包装标志:易燃液体包装方法:采用衬防腐材料的200L(53 US GAL)铁桶包装,净重200210KG,或小开口钢桶,螺纹玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶或金属桶(罐)外普通木箱。也可标准危险品槽车运输。运输注意事项:

17、夏季应早晚运输,防日光晒。运输按规定的路线行驶。(二)、乙酸。(1)、标识学品中文名称:乙酸(醋酸)化学品英文名称:ethanoic acetic acid化学品分子式:C2H4O2,相对分子量:60.05危险性类别:第8.1类 酸性液体,危险货物编号81601(2)、主要组成与性状主要成分结构式: CH3COOH外观:常温下是无色透明的液体,有强烈的刺鼻醋气味,味酸带苦。主要用途:制造各种乙酸盐、化纤、医药、颜料、香料等。(3)、健康危害。侵 入 途 径: 吸入 食入 皮肤接触。健康危害及防护:乙酸蒸气有毒。对皮肤有腐蚀性,能引起刺痛,发红起水泡,水溶液程酸性能与各种碱反应生产盐类,与醇接触

18、起脂化反应生成脂类。低浓度的乙酸溶液无毒,超50%时,对皮肤有强烈的腐蚀性,对眼睛对呼吸道、胃有强烈的刺激作用。急性中毒:1)轻度:神经衰弱状如头痛、乏力、表情淡漠、恶心等。 2)重度:呕吐、腹泻、神经麻醉和尿中毒,甚至死亡。慢性中毒:表现为神经衰弱及植物性神经功能紊乱症状。如头痛、乏力、健忘、易兴奋、多汗、恶心、呕吐等症状。环境危害:该物质对环境可能有害。燃爆危险:易燃,其蒸汽与空气可形成爆炸混合物,遇明火、静电火化、高热有燃烧爆炸的可能。(4)、急救措施皮肤接触:脱去被污染的衣着,用清水彻底冲洗或2%的碳酸氢钠溶液冲洗。眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水清洗。吸 入:将患者迅速脱离现场,移

19、至空气新鲜处。食 入:饮适量温水或用2.5%的氧化镁溶液洗胃,禁止用碳酸氢钠洗胃。(5)、燃烧特性与消防危险特性:其蒸汽与空气易形成有爆炸性的混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸,在火场中,受热的容器有爆炸危险。有害燃烧产物:CO2 灭火方法及灭火剂:尽可能将容器从火场移到空旷处。喷雾状冷却火场中的容器,并保护堵漏人员。灭火用雾状水、沙土、二氧化碳、砂土、泡沫。灭火注意事项:处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。(6)、泄漏应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区至占上风安全处,严禁无关人员进入污染区。切断火源。建议应急人员戴正压自给式呼吸器,穿防毒服,不要直接接触泄漏物

20、。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。消除方法:小量泄漏,尽可能将泄漏收集在密闭容器内,用砂土吸附液体,然后用无火花工具收集运至处理场所作无害处理;也可用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。对污染地面进行通风处理.大量泄漏:建围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽,保护现场人员。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所作无害化处理后废弃。(7)、操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门训练,严格遵守操作规程。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆的通风系统和各种设备。搬运时要轻装轻放,防止包装容器损坏。灌装时应注意流速(不超过3

21、M/S),要有接地装置,防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设施。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项:储存于避阳部、通风的专用库房内,库温不宜超过35。露天贮藏,夏季要有降温措施。远离火种、热源,一般不得与其他危险化学品混放,切忌与氧化剂混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适收容材料及相应数量和品种的消防器材。最高允许浓度范围:工作场所空气最高容许浓度1010-6。监测方法:气相色谱法。工程控制:生产过程密闭,车间加强通风,提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴过滤式防毒面具,紧急抢

22、救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护:建议戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护: 建议戴橡胶手套。其他防护:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。(8)理化特性序号乙酸的燃点、自然点、闪点、爆炸极限等指标1性质数据2沸点/11793闪点开口57闭口4自燃点空气4655临界温度k6临界压力/MPa7相对密度1.0498空气中的爆炸极限%(体积)5.4-16.00(100)9蒸汽密度2.0710熔点16.611蒸汽压20/pa1520溶解性:溶于水、乙醇、苯、乙醚。其它理化性质;燃烧时无火焰。(9)、 稳定性和反应性稳定性:稳定禁配物:强氧化剂

23、、强碱。避免接触的条件:明火、高热聚合危害:无分解产物:CO CO2(10)、 毒理学资料急性毒性:对小老鼠和家兔LD50分别为3310 mg/kg和1200mg/kg.亚急性和慢性毒性:大鼠吸入50MG/M3,12小时/天,3个月,在810周内可见到气管、支气管粘膜损害,大脑皮质细胞营养障碍。刺激性:眼睛-兔子100MG/24H 中等;皮肤-兔子20MG/24H 中等致敏性:无资料致突变性:无资料致畸性:无资料致癌性:无资料其它:生殖毒性为:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):7500MG/KG(孕719天),对新生鼠行为有影响。大鼠吸入中毒浓度(TDL0);2000PPM(7小时),(孕12

24、2天),引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。(11)、 生态学资料生态毒性:无资料生物降解性:无资料非生物降解性:无资料生物富集或生物积累性:无资料其他有害作用:无资料(12) 废弃处置废弃物性质: 危险废物 工业固体废物废弃处置方法:用于甲醛开炉控制燃烧法处置废弃注意事项:防爆炸。(13)、运输信息危险货物编号:81601 UN编号:2789 CA号64-19-7包装类别: 包装标志:易燃液体包装方法:采用衬防腐材料的200L(53 US GAL)铁桶包装,净重200210KG,或铝合金或塑料桶包装。也可标准危险品槽车运输。运输注意事项:夏季应早晚运输,防日光晒。运输按规定的路线行驶

25、。(三)、乙酸乙酯(1)、标识学品中文名称:乙酸乙酯(醋酸乙酯)化学品英文名称:ethyl acethte化学品分子式:C4H8O2,相对分子量:88.07危险性类别:第3.2类 中闪点液体,危险货物编号32127(2)、主要组成与性状主要成分结构式: CH3COOCH2CH3外观:常温下是无色透明的液体,有水果香味。主要用途:许多类树脂的高效溶剂,广泛应用于油墨、人造革、胶粘剂中。(3)、健康危害。侵 入 途 径: 吸入 食入 皮肤接触。健康危害及防护:毒性很微,但对粘膜有有中等刺激作用。,急性中毒:1)轻度:眼睛、鼻、咽喉和呼吸道有刺激感觉。 2)重度:严重时会出现进行性麻醉作用。慢性中毒

26、:无。环境危害:该物质对环境可能有害,应特别注意对水体的污染。燃爆危险:易燃,其蒸汽与空气可形成爆炸混合物,遇明火、静电火化、高热有燃烧爆炸的可能。(4)、急救措施皮肤接触:脱去被污染的衣着,用清水彻底冲洗。眼睛接触:立即提起眼帘,用流动清水清洗。吸 入:将患者迅速脱离现场,移至空气新鲜处。食 入:饮适量温水。(5)、燃烧特性与消防危险特性:其蒸汽与空气易形成有爆炸性的混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸,在火场中,受热的容器有爆炸危险。有害燃烧产物:CO2 灭火方法及灭火剂:尽可能将容器从火场移到空旷处。喷雾状冷却火场中的容器,并保护堵漏人员。灭火用沙土、二氧化碳、干粉、抗醇泡沫。灭火注意事项

27、:处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。(6)、泄漏应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区至占上风安全处,严禁无关人员进入污染区。切断火源。建议应急人员戴正压自给式呼吸器,穿防毒服,不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。消除方法:小量泄漏,尽可能将泄漏收集在密闭容器内,用砂土或干燥石灰吸附液体,然后用无火花工具收集运至处理场所作无害处理;也可用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。对污染地面进行通风处理.大量泄漏:建围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽,保护现场人员。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所作无害化处

28、理后废弃。(7)、操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门训练,严格遵守操作规程。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆的通风系统和各种设备。搬运时要轻装轻放,防止包装容器损坏。灌装时应注意流速(不超过3M/S),要有接地装置,防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设施。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项:储存于避阳部、通风的专用库房内,库温不宜超过35。露天贮藏,夏季要有降温措施。远离火种、热源,一般不得与其他危险化学品混放,切忌与氧化剂混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适收

29、容材料及相应数量和品种的消防器材。最高允许浓度范围:工作场所空气最高容许浓度1400mg/m3。监测方法:气相色谱法。工程控制:生产过程密闭,车间加强通风,提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴过滤式防毒面具,紧急抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护:建议戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护: 建议戴橡胶手套。其他防护:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。(8)理化特性序号乙酸乙脂的燃点、自然点、闪点、爆炸极限等指标1性质数据2沸点/77.13闪点开口4闭口4自燃点空气426.675折射率(nD20)1.372

30、36汽化热366.57相对密度0.90038空气中的爆炸极限%(体积)2.13-11.49比热容J/(g.)1.9210熔点-83.611蒸汽压20/pa9.70溶解性:微溶于水,与醇、醚、卤代烃、芳烃等多种有机物混溶。其它理化性质;燃烧时无火焰。(9)、 稳定性和反应性稳定性:稳定禁配物:强氧化剂、强碱。避免接触的条件:明火、高热聚合危害:无分解产物:CO CO2(10)、 毒理学资料急性毒性:大鼠LD50为5600 mg/kg。亚急性和慢性毒性:无刺激性:无致敏性:无资料致突变性:无资料致畸性:无资料致癌性:无资料(11)、 生态学资料生态毒性:无资料生物降解性:无资料非生物降解性:无资料

31、生物富集或生物积累性:无资料其他有害作用:无资料(12) 废弃处置废弃物性质: 危险废物 工业固体废物废弃处置方法:用于甲醛开炉控制燃烧法处置废弃注意事项:防爆炸。(13)、运输信息危险货物编号:32127 UN编号:1173 CA号141-78-6包装类别: 包装标志:易燃液体包装方法:铁桶包装,净重180KG。也可用标准易燃危险品槽车运输。运输注意事项:夏季应早晚运输,防日光晒。运输按规定的路线行驶(四)、硫酸(1)、标识学品中文名称:硫酸化学品英文名称:Sulphuric acid化学品分子式:H2SO4,相对分子量:98.08.危险性类别:第8.1类 酸性液体,危险货物编号81007(

32、2)、主要组成与性状主要成分结构式: 外观:无色澄清油状液体,无气味。主要用途:工业基础原料,主要用于化肥、化纤、医药、冶金、纺织、造纸等。(3)、健康危害。侵 入 途 径: 吸入 食入 皮肤接触。健康危害及防护: 硫酸是强腐蚀性介质,接触人体会引起严重灼伤,作业人员应按规定穿戴防护用品。人体不慎触及硫酸时,应立即以大量水冲洗,随即就医。(4)、急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟,然后涂抹碳酸氢钠(俗名小苏打)。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。

33、如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。注意:身防止皮肤直接接触.用棉布先吸去皮肤上的硫酸,再用大量流动清水冲洗,最后用0.01%的苏打水(或稀氨水)浸泡.切勿直接冲洗!(5)、燃烧特性与消防危险特性:遇水大量放热,可发生沸溅。与易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应,发生爆炸或燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。有害燃烧产物:二氧化硫。灭火方法:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂:干粉、二氧化碳、砂土。避免水流冲击物品,以免遇水会放出大量热量发生喷溅而灼伤皮肤。(

34、6)、泄漏应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。(7)、操作处置与储存包装标志:腐蚀品。包装方法:(II)类。玻璃瓶外木箱,酸坛外木格箱或铁罐车运输。储运条件:硫酸应单独储存于通风、阴凉和干燥的地方,并有耐酸地坪。避免日光直射。远离火源。储槽应有足够的通气孔,四周

35、有“堤坝”围住,以防储罐泄漏。严禁与铬酸盐、氯酸盐、电石、氟化物、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末、可燃物共储混运。工作人员须穿戴耐酸工作服、橡皮围裙、长统靴、手套及防护眼镜和口罩。仓库附近应装有消防龙头及水管。装运时勿把水直接倒入硫酸,以防酸液爆炸性反应。车间空气卫生标准:中国MAC硫酸及三氧化硫 2mg/m3.监测方法:气相色谱法。工程控制:生产过程密闭,车间加强通风,提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,建议佩戴过滤式防毒面具,紧急抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护:建议戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护: 建议戴橡胶手套。其他防护

36、:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。(8)理化特性相对密度:98%硫酸为1.8365(20),93%硫酸为1.8276(20)。熔点10.35。沸点338。有很强的吸水能力,与水可以按不同比例混合,并放出大量的热。为无机强酸,腐蚀性很强。化学性很活泼,几乎能与所有金属及其氧化物、氢氧化物反应生成硫酸盐,还能和其他无机酸的盐类作用。在稀释硫酸时,只能注酸入水,切不可注水入酸,以防酸液表面局部过热而发生爆炸喷酸事故。浓度低于76%的硫酸与金属反应会放出氢气。硫酸纯品为透明、无色、无嗅的油状液体,有杂质颜色变深,甚至发黑。分子式H2SO4。分子量:98.08。其

37、相对密度及凝固点也随其含量变化而不同。相对密度1.841(9698%)。凝固点10.35(100%)、3(98%)、-32(93%)、-38(78%)、-44(74%)、-64(65%)。沸点290。蒸气压0.13kPa(145.8)。对水有很大亲和力。从空气和有机物中吸收水分。与水、醇混合产生大量热,体积缩小。用水稀释时因把酸加到稀释水中,以免酸沸溅。加热到340分解成三氧化硫和水。化学性质可与多数金属(比铜活泼)氧化物反应,生成相应的硫酸盐和水;可与所含酸根离子氧化性比硫酸根离子弱的盐反应,生成相应的硫酸盐和弱酸;可与碱反应生成相应的硫酸盐和水;可与氢前金属在一定条件下反应,生成相应的硫酸

38、盐和氢气;加热条件下可催化蛋白质、二糖和多糖的水解。沸腾时部分分解,最终生成含硫酸98.3、水1.7的恒沸混合物(图1)。 硫酸-特殊性质硫酸能与水或三氧化硫以任何比例混合,生成各种浓度的硫酸或发烟硫酸。在它们的冰点图中有 7个最低共熔点(图2),商品硫酸和发烟硫酸的浓度大致根据各最低共熔点的组成来选择,以减少贮存和运输时发生冻结的可能性。因此,硫酸品种主要有浓度为7578之间的稀硫酸、浓度为93和98.3左右的浓硫酸以及游离三氧化硫浓度为20和65的发烟硫酸。根据不同用途,对产品的杂质含量均有相应的限制。 稀硫酸能与电动序中位于氢之前的金属作用,生成相应的硫酸盐或酸式硫酸盐并析出氢气。热浓硫

39、酸具有氧化性,能与电动序中位于氢之后的某些金属如铜、银发生反应,本身被还原成二氧化硫,并生成相应的硫酸盐。浓硫酸又具有磺化性和强烈的吸水性。硫酸能分解大多数盐类。 (9)、 稳定性和反应性稳定性:稳定禁配物:强氧化剂、强碱。避免接触的条件:明火、高热聚合危害:无分解产物:SO2(10)、 毒理学资料急性毒性:无资料亚急性和慢性毒性:无资料刺激性:无资料致敏性:无资料致突变性:无资料致畸性:无资料致癌性:无资料。(11)、 生态学资料生态毒性:无资料生物降解性:无资料非生物降解性:无资料生物富集或生物积累性:无资料其他有害作用:无资料(12) 废弃处置废弃物性质: 危险废物 工业固体废物废弃处置

40、方法:用石灰。(13)、运输信息.危险货物编号:81007 UN编号:1830 CA号7664-93-19包装类别: 包装标志:易燃液体硫酸是强腐蚀性介质,接触人体会引起严重灼伤,作业人员应按规定穿戴防护用品。人体不慎触及硫酸时,应立即以大量水冲洗,随即就医。接触法工厂生产的各种浓度的浓硫酸、发烟硫酸以及塔式法工厂生产的76硫酸,均以钢制贮槽贮存,并以钢制槽车或槽船运输。浓度小于70的硫酸应以钢壳衬铅容器贮运。少量硫酸可以陶坛包装,并需标上明显的“有毒品”及“腐蚀性物品”标志。贮存和运输应按危险品贮存、运输规定办理。4.2.生产场所危险、有害因素分析.通过对该项目的工艺过程分析,项目存在的主要

41、危险是:容器爆炸、火灾、中毒、窒息、烫伤、噪声、机械伤害、高处坠落、触电等危险因素。1、容器爆炸。压力容器在使用过程中存在超压爆炸的危险,主要原因(1)、压力容器超温、超压使用,违反操作规程。(2)、压力容器及附件本身存在质量和安装问题或超期使用。(3)、压力容器及附件未按规定定期校验、检修。2、火灾、爆炸醋酸乙酯生产过程中存在火灾爆炸的危险。乙醇、醋酸乙酯为甲类火灾,醋酸、硫酸为乙类火灾,处置不当及易引起火灾,空气中的浓度达到极限容易爆炸,脂化过程为吸热反应。防雷、防静电措施不当,也容易引起火灾事故。3、中毒和窒息。生产过程中乙醇、乙酸具有毒性,操作不当、通风不良、泄露,可能引起中毒事故。4

42、、灼伤。生产装置部分工段为高温,接触操作者易烫伤。硫酸为腐蚀品,使用过程中发生泄露、喷溅对人体、眼睛有强烈的腐蚀性。5、高处坠落。该生产系统中,许多设备露天设置,高度超过2米,操作人员在作业时有发生坠落、跌伤的危险,因此设备上设置检修爬梯。要设置必要的防护栏,避免事故发生。6、机械伤害。生产装置中使用液体泵,当操作失误会发生机械伤害。主要原因:(1)、操作者对技术规程不熟练,或不正确的穿戴劳动防护用品。(2)、设备带病工作,(3)、工作环境不好。7、物体打击。造成物体打击的主要原因:(1)、高处有未固定的物品,因碰撞或风吹坠落。(2)、工具物品上下抛掷。(3)、设施倒塌。(4)、爆炸碎片飞散。

43、(5)、违章作业、违章指挥。8、噪声危害生产过程中来自液体泵等转动设备。操作人员长期在噪声环境中工作,易疲劳、精力不集中,使操作失误率上升。9、触电的危险。生产装置中有电机、 照明灯具,在工作过程中作业人员不能按照电气安全操作规程或缺乏安全用电常识,线路故障、设备故障等均可造成事故。(1)、设备故障:可造成人员伤害。(2)、输电线路故障:如短路、断路等可造成触电或设备损坏。(3)、带电体裸露,造成触电。(4)、电器设备损坏或监控失灵。(5)、对电器设备的误操作。10、腐蚀危害。乙酸、硫酸属腐蚀品,接触该类物质的设备、管道、阀门存在被腐蚀的危险。4.3.储存场所存在的危险因素分析。本项目需建乙酸

44、、乙酯、浓硫酸储罐。主要存在火灾爆炸、中毒、触电、化学腐蚀、高处坠楼危险。(1)、火灾、爆炸。醋酸乙脂为甲类危险物质,处置不当易发生火灾,空气中的浓度达到极限容易爆炸。防雷、防静电措施不当,也容易引起火灾事故(2)、中毒。管线、储罐泄露易发生中毒。(3)、化学腐蚀。泄漏的液体处理不当对设备和人员有腐蚀。(4)、触电储罐区用的装卸泵,在工作过程中作业人员不能按照电气安全操作规程或缺乏安全用电常识,线路故障、设备故障等均可造成触电事故。(5)、高处坠落。罐检修或检查时,坠落的可能性。(6)、车辆伤害。在装卸车辆进入罐区,发生挤压、撞车、翻车造成伤害4.4.装卸车环节危害分析该项目中的原料、产品靠汽

45、车运输,因此加强危险化学品运输的管理,各种证件全有效,车辆合格。(1)、在装卸中,容器的破损,不小心撒落,阀门、管子、连接处垫子坏等引起危险物品泄露 ,装车失误引起液溢出,体造成操作人员中毒或火灾。(2)、静电接地不好,静电积聚引起火灾。(3)、车辆停车后,在装卸过程中,出现溜车,造成物料跑冒。(4)、汽车进出装卸场地,没戴防火帽,当行驶至到爆炸范围的气体中,可能会爆炸。(5)、遇雷雨天气作业,易发生雷击。(6)、人员上下罐车跌落。(7)、装卸开关、泵年久失修等,漏电。4.5.其他物理伤害分析。(1)、淹溺.本项目有水池,若无防护栏、警示等,有掉如水中的可能。(2)、本项目车间高度7米,楼顶无

46、防护栏有坠落的可能性。4.6.生物危险、有害因素分析。本项目无致病生物、船染病媒介物、致害动植物和其他危害人体健康的细菌和细菌性危害和影响。5.建设项目生产过程中职业危害因素的分析。a.本装置在生产过程中可能产生的职业危害因素,主要是有毒或有腐蚀性化学物质通过呼吸道或皮肤对人体危害,引起中毒或烧伤。b.醋酸吸入后对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。误服浓乙酸,口腔和消化道可产生糜烂,重者可因休克而致死。慢性影响:眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎。长期反复接触,可致皮肤干燥、脱脂和皮炎。c. 乙醇:人长期口服中毒剂量的乙醇,可见到肝、心肌

47、脂肪浸润,慢性软脑膜炎和慢性胃炎。对中枢神经系统的作用,先作用于大脑皮质,表现为兴奋,最后由于延髓血管运动中枢受到抑制而死亡,呼吸中枢麻痹是致死的主要原因。慢性影响:可引起头痛、头晕、易激动、乏力、震颤、恶心等,皮肤反复接触可引起干燥、脱屑、皲裂和皮炎。d. 醋酸乙酯对眼、鼻、咽喉有刺激作用。高浓度吸入可引起缓慢而渐进的麻醉作用。持续大量吸入,可致呼吸麻痹。有致敏作用,因血管神经障碍而致牙龈充血及粘膜炎症;可致湿疹样皮炎。4.8.3职业安全卫生防护措施有害作业生产场所及防范措施根据生产工艺过程中所使用的原料,中间产品及产品的性质及对工人危害程度和各装置生产过程中的工艺特点,设计中从安全生产、保

48、护工人身体健康及工业卫生等方面采取了一系列的措施。(一)、防毒本工程生产过程中有毒介质及性质如前所述。主要有醋酸、乙醇、醋酸乙酯等,采取的防范措施主要有:(1)对易泄漏有害介质的管道及设备尽量露天布置,有利于有毒气体的扩散,使通风良好,防止有害气体积累,厂房内加强通风。分析室设局部排风,加强排风排毒。对有害介质可能侵入的操作室设正压通风。装置排出废气集中排放,排放口高于操作面。(2)对运转设备机泵、阀门、管道材质的选型选用先进、可靠的产品。同时应加强生产过程中设备与管道系统的管理与维修,使生产系统处于密闭化,严禁跑、冒、滴、漏现象的发生,对压力窗口的设计制造严格遵守有关规范、规定执行,通过以上

49、措施,使各有毒介质操作岗位介质浓度均控制在国家要求的允许浓度内。(3)工人操作休息室和分析化验室,且与工艺生产设备隔离,除少数岗位外,工人除短时在生产现场巡回检查外,大多数时间在操作室停留,改善了工人的劳动条件。(4)加强个人防护措施,从事有毒有害介质作业的工人应配备橡皮手套、工作服、围裙、眼镜。进入高浓度作业区应戴防毒面具,车间配备常用救护药品。(二)、防火防爆如前所述,生产过程中乙醇、醋酸乙酯等都属于易燃易爆介质。在设计中所采取的防范措施主要有:(1)在建、构筑物的单体设计中,严格按照要求的耐火等级、防爆等级,在结构形式上,材料选用上满足防火、防爆要求。各装置均设置应急事故照明和消防设备等。(2)在总图布置上,严格按照防火防爆要求保证各厂房间防火间距,同时还考虑了消防通道的畅通,装置区内道路为环行。根据厂区的具体条件设置必要的消火栓和消防管网。(

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