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文档简介

1、电动势的测定,一、实验目的,2.了解对可逆电池、可逆电极、盐桥等概念,1.掌握电位差计的测定原理和测定电池电动势的方法,3.测定Ag、Zn电极电势和Ag浓差电池电动势,二、实验原理,1.可逆电池的电动势,电池的书写习惯是左方为负极,右方为正极。 负极进行氧化反应,正极进行还原反应。如果电池反应是自发的,则电池电动势为正。符号“”表示两相界面,“”表示盐桥。 在电池中,电极都具有一定的电极电势。当电池处于平衡态时,两个电极的电极电势之差就等于 该可逆电池的电动势,二、实验原理,2.对消法测电动势的原理,原电池电动势不能直接用伏特计来测量,因为电池与伏特计接通后有电流通过,在电池两极上会发生极化现

2、象,使电极偏离平衡状态。另外,电池本身有内阻,伏特计所量得的仅是不可逆电池的端电压。 利用对消法可在电池无电流(或极小电流)通过时测得其两极间的电势差,即为该电池的平衡电动势,二、实验原理,在待测电池上并联一个大小相等,方向相反的外加电势差,这样待测电池中没有电流通过,外加电势差的大小即等于待测电池的电动势(如图1,图1 对消法测电动势示意图,Ew-工作电源;Es-标准电池; R-调节电阻; EX-待测电池;RAC-标准电池电动势补偿电阻; RAD-待测电池电动势补偿电阻; K1、K2-转换电键; G-检流计,Ew,二、实验原理,电池(1,负极反应,正极反应,总反应,规定电池的电动势等于正、负

3、电极的电极电势之差,即,二、实验原理,银电极的电极电势,饱和甘汞电极的电极电势,二、实验原理,同理锌电极的电极电势,电池(2,浓差电池(3,三、仪器与试剂,四、实验步骤,1.制备盐桥,在250 mL烧杯中,加入100 mL蒸馏水和3g 琼脂,盖上表面皿,放在石棉网上用小火加热至近沸,继续加热至琼脂完全溶解。然后加入40g硝酸钾,充分搅拌使硝酸钾完全溶解后,趁热用滴管将它灌入干净的U形管中,两端要装满,中间不能有气泡,静置待琼脂凝固后便可使用。 制备好的盐桥不使用时应浸入饱和硝酸钾溶液中,防止盐桥干涸,二、实验原理,2.电极处理: 2.1 锌电极: 先用稀硫酸溶液洗去锌电极表面的氧化物,再用蒸馏

4、水淋洗干净,浸入饱和硝酸亚汞溶液中约5s,表面上即生成一层光亮的汞齐,用蒸馏水冲洗晾干后,插入0.1000molL-1 ZnSO4中待用。 2.2 银电极: 将两支银电极用抛光砂纸轻轻擦亮,再用蒸馏水淋洗干净擦干。把两支处理好的银电极插入0.1 molL-1的AgNO3溶液中,测量两电极间的电势值。电位差小于0.005V即可在浓差电池中使用,四、实验步骤,3.组合电池,取一电极瓶洗净后,插入银电极,用数毫升0.10 molL-1的硝酸银溶液连同银电极一起淌洗,然后装此溶液至恰当处,用硝酸钾盐桥与饱和甘汞电极连接构成电池。 取一电极瓶洗净后,插入银电极,用数毫升0.01 molL-1的硝酸银溶液

5、连同银电极一起淌洗,然后装此溶液至恰当处,用硝酸钾盐桥与0.10 molL-1的硝酸银溶液组成电池。 另取50 mL小烧杯,洗净后用数毫升0.1 molL-1 ZnSO4溶液连接同锌电极一起淌洗,然后装此混合液至烧杯的2/3处,用盐桥与饱和甘汞电极组成电池,四、实验步骤,4.测定电池的电动势,根据Nernst公式计算实验温度下电池(1)、(2)、 (3)的电动势理论值。 正确接好测量电池(1)的线路。用数字电位差计测量电池(1)的电动势。每隔2分钟测一次,共测三次。 同法,用数字电位差计测量电池(2) 、 (3)的电动势,要测至平衡时为止。 测量完毕后,倒去两个小烧杯的溶液,洗净烧杯的溶液。盐

6、桥两端淋洗后,浸入硝酸钾溶液中保存,四、实验步骤,5.电动势与温度关系的测定,调节恒温槽的温度为20,温度恒定10分钟后,测定电池(2)的电动势。 升温5 左右,测定2050 下的电动势。 测量完毕后,倒去小烧杯和电极瓶的溶液,洗净仪器。盐桥两端淋洗后,浸入硝酸钾溶液中保存。 读取室温和大气压,五、实验记录及数据处理,室温: ;气压计读数:,电池测定记录,电动势与温度关系测定记录,五、实验记录及数据处理,根据浓差电池计算的溶度积,作电势与温度曲线,求温度系数,根据温度系数,计算各热力学函数,六、实验注意事项,1.为使极化影响降到最小,测量前可初步估算被测电池的电动势大小,以便在测量时能迅速找到

7、平衡点,2.测量电池电动势时,在对消点前,测量回路有电流通过,在测量过程中不能使测量回路一直连通,应接通一下调一下,直至平衡,3.为判断所测量的电动势是否为平衡电势,可在约15 min内等间隔地测量78个数据。若这些数据是在平均值附近摆动,偏差小于0.5 mV,则可认为已达平衡,并取最后三个数据的平均值作为该电池的电动势,七、提问与思考,1.为何测电动势要用对消法?对消法的原理是什么? 2.测电动势为何要用盐桥?盐桥选用原则是什么? 3.标准电池的构造以及使用时要注意什么? 4.如果测量过程中,检零指示呈溢出符号,试从接线上分析可能是什么原因,八、参考文献,1.复旦大学等编物理化学实验第三版北京:高等教育出版社,2004 2.北京大学物理化学教研室教学组编物理化学实验第四版北京:北京大学出版社,2001 3.清华大学物理化学实验编写组编物理化学实验北京:清华大学出版社,1991 4.许炎妹,邵晨主编大学化学实验北京:科学出

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