海洋环境检测1998版 检测油类

1、海洋环境检测1998版 检测 油类14 油类41 环己烷萃取荧光分光光度法4.1 适用范围和应用领域 本法适用于大洋、近海、河口等水体中油类的测定。 本法不适于7以下的环境操作。 采样后,4h内萃取。有效期20 d。 检测限:.5g/l。14.1. 方法原理 水样中油类的芳烃组分,经环己烷萃取后，在激发波长30nm的紫外光照射下，其65 nm发射波长的相对荧光强度,与可萃取油类组分含量成正比。14.1.3 试剂及其配制 除非另有说明，本法中所用试剂均为分析纯,所用水均为蒸馏水或等效纯水。14.1.31 活性炭:市售层析用活性炭，6 目 处理方法 :先用2 ol/l盐酸溶液浸泡2h,依次用自来水

2、、去离子水或蒸馏水冲洗至中性。倾水出分后，再用 mo氢氧化钠溶液浸泡 h,同上述步骤依次冲冼，直至中性止,于100烘干。 活化：将烘干的活性炭，转至瓷坩埚中,盖好盖子,于500高温炉内活化2h。 装柱:将玻璃层析柱清洗干净后，自然干燥。于柱头先装少许玻璃毛或脱脂棉，待用。14. 环己烷：市售环己烷(6h12),经层析柱脱芳后方可使用。 脱芳处理方法:将上述处理过的活性炭,先用环己烷充分浸泡(排除活性炭内空气),边搅拌边倒入玻璃层析柱中,避免出现气泡。将待脱芳的环己烷倾入柱中，初始流出的环己烷质量较差，注意荧光强度待达到要求时,再以每分钟610滴的流速,收集于清洁容器中。14.3.3 盐酸溶液:

3、1+1 取盐酸(,=1.19gml，优级纯)一定体积与等体积蒸馏水混合。1.1.4 油标准贮备液:100 g/l 准确称取0.100 g统一提供指定油品于称量瓶中，加环己烷（141.3.2)溶解后，全量移入1 ml量瓶中,并稀释至标线,混匀。此液1.00 m含油100 mg。4.1.3.5 油标准使用液：100 g/l 取5.0 m贮备液(4.1.3.4)于50 量瓶中,加环己烷(14.1.3)稀释至标线，混匀。此液100ml含油.00g4.14 仪器及设备 荧光分光光度计及仪器条件:双光束或单光束型号不限; 激发波长31 n，发射波长60 n,激发和发射狭缝10 m,仪器的负高压及仪器增益适

4、度即可； 冰箱:存放样品； 玻璃层析柱:直径约为5m，长度900 mm; 锥形分液漏斗:8ml,1个； 量筒:500ml,1个; 量瓶：5,0ml各1个; 具塞比色管:2 ml，10支; 刻度移液管:1.0,10 ml各1支； 试剂瓶:50 或10 m; 称量瓶：5 ml或10 m; 瓷坩埚:00 l或20ml数个; 一般实验室常用仪器和设备。1.5 分析步骤4.1.1 绘制标准曲线141.5.1.1 分别取0,.0，0.30,0.，070，00 ml油标准使用液(141.3.5)于6个20m具塞比色管中，加环己烷(14.3）稀释至标线，混匀。此时,各管含油类浓度分别为,0.50，.5，2.，

5、3.0,50 mgl。14.1.5.1. 系列各点从低浓度向高浓度依次移入 石英测定池中,按14.1.4.a所指仪器条件，以溶剂作参比测定36处的相对荧光强度0和ii，以iii0为纵坐标,相应的浓度为横坐标,绘制标准曲线。141.5. 样品测定1.5.2 将约50 ml水样全量转入分液漏斗中，加入盐酸溶液(1.1.33）通常 l；调ph至4以下。14.15.2 准确加入1.0 m环己烷(14.)强列振荡2 min(注意放气),静置分层。115.2.3仔细地将下层原水放入原水样瓶中,将环己烷放入比色管中。同法再萃取一次，合并两次萃取液，充分振蒸,混匀。 测量水样体积,减去盐酸溶液用量得水样实际体

6、积2。 如果不能进入下一步操作,则将环己烷萃取液封严避光贮存于2冰箱中，有效期20 d。14.15.2.4 移入1 m石英测定池中,按(14.14a)所指仪器条件测定360 n处的荧光强度iw。同时取500 m脱油水代替水样测定分析空白荧光强度i,由iw-ib查标准曲线。或用线性回归计算得浓度q。14.6 记录与计算 将测得数据记入附录表a11及表a10中。 按式(27)计算: (7）式中：q由标准曲线查得环己烷萃取液的油浓度，mg; 1萃取剂环己烷的体积，ml； v2实取水样体积,ml; oil油类浓度，m。1417 精密度 测定添加大庆原油浓度01 mg/l重复性相对标准偏差1.。14.1

7、.8 注意事项11.8.1 现场取样及实验室处理,应仔细认真,严防沾污。14.2 用过的玻璃容器,应及时用+1硝酸溶液浸泡,洗净,烘干。14.1.8.3 判断环己烷的质量要求：经过脱芳处理的环己烷,按(11.4.a）仪器条件测定，荧光强度与最大的瑞利散射峰强度比,不大于百分之二。14.2 氟里昂-环己烷体系荧光分光光度法4.1 适用范围和应用领域 本法适用于大洋、近海、河口等水体中油类监测。水样中的油类，经氟里昂溶剂萃取后,再蒸除氟里昂溶剂,所得残留物用环己烷溶解,在紫外光照射下，测定相对荧光强度。 本法不受环境温度限制。 采样后4 内萃取。 检出限：2. g/l。14.2.2 方法 原理 同

8、14.1.2。4.2.3 试剂及其配制 除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，所用水均为蒸馏水或等效纯水。12.31 氟里昂f113（1，,2三氟,2三氯乙烷） 将市售的氟里昂1于水浴65以下，以5l/min速度水浴蒸馏，弃去初馏分，取中间馏分备用。4.3 空白海水 取清洁海水用盐酸溶液(14.233)调ph至4以下,经环己烷（142.)萃取后海水存入试剂瓶中。1.3 盐酸溶液:1+1 取盐酸(c,=1.19g/ml）与等体积的水混匀。1.2. 标准油:统一提供。14.2.3.5 活性炭：同14.114.2.3.6 环己烷：同4.13.24.2.7 油标准溶液14.2.7.1 标准贮备溶液：1

9、.g/l称取00g标准油(14.2.3.)于10 ml最瓶中，用环己烷(14.23.6）溶解并稀释至标线,混匀。此液1.00 ml含油1.00 m。142.3.2 标准使用溶液：10 mg/l 取标准贮备溶液(4.2.1)50 ml于5 ml量瓶中，用环己烷(1.2.3.6)稀释至标线,混匀。此液10 l含油.1 mg。4.2. 仪器及设备 荧光分光光度计及仪器条件; 同(141.)； 冰箱：型号不限,存放样品; 深缩装置; 真空干燥箱及真空抽气机； 标准口玻璃蒸馏装置; 浓缩瓶:60 l标准口园底烧瓶能与蒸馏装置（1.2.4.2）配套，数个; 锥形分液漏斗：00m，1个； 具塞比色管：20

10、ml； 试剂瓶:0 ml，1个; 刻度吸管：1,10 ml各1支; 量瓶:0,10l各1支; 玻璃层析柱：同4.1.4.c； 一般实验室常备仪器和设备。.2. 分析步骤12.5.1 绘制工作曲线14.2.5.1.1 分别移取0，0.10，0.30,.5,.70，.0 ml油标准使用溶液(14.2.37.2)于个00 l预先装有00 ml的空白海水（14.3.2）的瓶中,仔细摇动，充分溶解。4.25.12 加入1 m氟里昂（14.23.1）,强列振荡2i(注意放气),静置分层。14.5.3 缓慢放出下层氟里昂于浓缩瓶中，同上法再萃取一次，再次萃取液合并。1.2.5.14 于65水浴蒸尽氟里昂(每

11、个样品约需20 min)。或用室温真空干燥法除尽氟里昂。14.5.1. 向浓缩瓶中加入.0 ml环己烷(2.36)，盖紧塞子,仔细摇动,混匀，使之充分溶解。4.5.6 系列各点依次移入1 cm石英测定池中，按（144)所指仪器条件，测得36m处的荧光强度为纵坐标，相应的浓度为横坐标，绘制工作曲线。其浓度分别含油0,100，3.0，.00,7.,10mg/。14.2 样品测定142.5.2.1 将约50 ml水样全量转入锥形分液漏斗中，滴加盐酸溶液(14.2.3.3）调节h至4以下，塞紧摇荡，混匀。以下操作按14.2.1.21.2.1.5步骤进行。14.2.2 加 l氟里昂(14.31)，强烈振

12、荡2 mi静置分层。4.2.2.3 缓慢放出下层氟里昂于浓缩瓶中,将原水样倒回原水样瓶中,摇荡溶洗残油后,同上去再萃取一次,合并两次萃取液。以下操作步骤按142.5.414.2.5.1.步骤进行。14.2.5.2.4 将环己烷萃取液移入c石英测定池中，按(1.14)所指仪器条件测定荧光强度。查工作曲线或用线性回归计算得浓度。 如果氟里昂萃取液不能进行下一步测定，则需盛于具塞比色管,塞紧塞子,用黑纸或黑布包严,于52冰箱中贮存。4.2.6 记录与计算 测得数据记入附录a表a11及表a10。 按式(8)计算水样中的油类浓度： （2)式中：q由工作曲线查得的环己烷萃取液中油浓度，mg; 1环己烷萃取

13、液定容体积，ml； v水样体积，ml; oil水样中油类浓度,g/l。4.7 精密度 本法测定海水中油类浓度0.10mg/l时(添加内标大庆原油)，重复性相对标准偏差2.6%。14.2.8 注意事项1.2.8.1 氟里昂f3对荧光具有猝灭作用，使荧光强度降低，务必蒸除干净。14.2 其它注意事项同 14.1。1. 重量法4.3.1 适用范围和应用领域 本方法适用于油污染较重海水中油类的测定。 采样后， 内萃取,如在现场萃取,萃取液避光贮存于5冰箱内,有效期0 d。 检出限:2.102/l。14.3.2 方法原理 用正己烷萃取水样中的油类组分,蒸除正己烷，称重，计算水样中含油浓度。4.3.3 试

14、剂及其配制 除非另作说明,本法所用试剂均为分析纯，水为纯水加高锰配钾蒸馏或等效纯水。1.3.3.1 正己烷（c6h)1.3.2 硫酸溶液:1 在搅拌下将体积硫酸（h2s，=1.8 g/ml)慢慢加入3体积水中。14.33 无水硫酸钠（na2so) 00灼烧4 h，贮于小口试剂瓶中。143.3.4 油标准液:50 g/ 称取.50 g指定油品于10 ml烧杯中,加入少量正己烷(4.3.3.)溶解，全量移入100 ml量瓶中,加正己烷(43.1)稀释至标线，混匀。此液100 m含油.0 mg。置于冰箱可保存3个月。14.3.3.5 无油海水 取50 l未受油沾污的海水，加5 ml硫酸溶液(13.3

15、2)用正己烷(14.31)萃取两次,每次15 l。13. 仪器及设备 分析天平：感量0.0 mg; 康氏振荡器; 恒温水浴锅； kd浓缩器; 锥形分液漏斗:80 l; 具塞比色管：25 m; 干燥器:内盛变色硅胶; 铝箔槽:用铝箔自制,体积约2 。使用前于70水浴铝盖板上加热至恒重，于干燥器中放置1 称重; 一般实验室常备仪器和设备。14.35 分析步骤435. 校正因数测定1.3.5.1 取6个500 l小口试剂瓶,分别加入50 ml无油海水（14.3.3.5)和0.0 ml油标准液(14.33.4),摇匀，倒入锥形分液漏斗中。14.5.2 加5 ml正己烷（143.1)于锥形分液漏斗中，振

16、荡 mn,(注意放气），静置分层，将下层水相放入原小口试剂瓶中。用滤纸卷吸干锥形分液漏斗下端管颈内水分，正己烷萃取液放入25 m具塞比色管中。4.5.1.3 摇荡小口试剂瓶，将萃取过的水样倒回分液漏斗中,加10 ml正己烷（1.31)再萃取1次,萃取液合并于上述比色管中。143.5.14 加2 g无水硫酸钠(.3.3)于正己烷萃取液中,摇动后放置30 m。13.5.1.5 将脱水的正己烷萃取液倾入kd浓缩器中,并用少量正己烷（14.33.1)洗涤含脱水剂的具塞比色管2次,合并于kd浓缩器中。置708水浴中浓缩至0.51ml。1.16 取下kd浓缩器,将其中的浓缩液转入已恒重的铝箔槽中，置于7水

17、浴铝盖板上蒸干，继用 l正己烷(14.33.1）洗涤k浓缩器，并转入铝箔槽中继续蒸干,重复2次。1.3.5.17 铝箔槽置于干燥器内h,称重，减去铝箔槽重量得m。同时，取500 无油海水（14.3.35)按14.3.5.1.17步骤测定校正空白m。14.3.1. 校正因数按式（29)计算： (29）式中：k校正因数; m1萃取后油标准平均重量,g; m0油标准液加入量，； b校正空白残渣重，mg；.3.52 样品测定 将约0 m经硫酸溶液(143.3.)酸化水样摇匀，转入锥形分液漏斗中。以下按校正因数测定13.5.1.2.5.1步骤测定油重mw。 同时取25.0 ml正己烷,按143.1.14

18、.5.1.7步骤测定试剂空白。14.3. 记录与计算 将测得数据记入附录a表a2中,按式(）计算水样中油的浓度： (30）式中:oil水体中油浓度，mg/； mw海水正己烷萃取液中油重,mg； m试剂空白残渣重，m; k校正因数; v水样体积，。.3. 精密度和准确度 平行6次测定二组海水样品,石油含量分别为.3和3.76 mg/l。相对标准偏差分别为8.6和2.7%。 六个实验室平均回收率为8%。14.3 注意事项4.3.8.1 水样用小口试剂瓶直接采集时,须一次装好,不可灌满或溢出，否则应另取水样瓶重新取样。采集的水样用 m13硫酸溶液酸化。分析时须将瓶中水样全部倒入分液漏斗中萃取。萃取后

19、需测量萃取过水样的体积，扣除 m硫酸溶液体积,即得水样实际体积。4.3.8.2 用过的正己烷经重蒸馏处理，可重复使用。4.3.3 铝箔槽的自重应尽量小,以提高测定准确度。制作时，边缘避免纵向折痕，防止油沿痕蠕升损失。1. 紫外分光光度法4.4.1 适用范围和应用领域 本法适用于近海、河口水中油类的测定。 采样后4h内萃取，萃取液避光贮存于52冰箱内，有效期0 d。 检出限：3.5l。14.42 方法原理 水体中油类的芳烃组分，在紫外光区有特征吸收,其吸收强度与芳烃含量成正比。水样经正己烷萃取后，以油标准作参比,进行紫外分光光度测定。4.43 试剂及其配制 除非另作说明,所用试剂均为分析纯，水为

20、自来水加高锰酸钾蒸馏或等效纯水。14.4.1 正己烷 市售正己烷ch3(c）4ch3使用前于波长225 nm处，以水作参比，透光率大于90%方可使用,否则需脱芳处理。 脱芳处理:取约0 ml正己烷于00 m小口试剂瓶中，加10 l硫酸(144.）,在康氏振荡器上振荡1h，弃去硫酸相，重复上述操作,直至硫酸相近无色，再用蒸馏法提纯或用活性碳层析柱进行脱芳处理,参见1.132。纯化后的正己烷需再检查透光率，合格后方可使用。4.4. 层析活性炭 市 售品需经活化处理，参见41.1。14.4.3硫酸(so4):=1.84 m。4.4. 硫酸溶液：1+3 在搅拌下将体积硫酸(.3）慢慢加入3体积水中。1

21、.4.3.5 油标准贮备液:5.00gl 称取0.00g指定油品于10 m烧杯中，加入少量正己烷(144.1),溶解，全量移入100 量瓶中，加正己烷(14.4.1)至标线,混匀。此液00 ml含油.00m。置于冰箱中可保存3个月。14.4.6 油标准使用液深:200mg/l 移取2.0m油标准贮备液(14.45）于盛有少量正己烷(144.)的50l量瓶中，用正己烷(.1)移释至标线，混匀。此液100m含油20 。置于冰箱中保存一个月。44. 仪器及设备 紫外分光光度计; 石英测定池：1cm； 康氏振荡器; 锥形分液漏斗:00 ml; 具塞比色管：25 ml； 移液吸管:，5 ml； 刻度吸管

22、：2，5 l； 量瓶:10，50,10ml; 一般实验室常备仪器和设备。1.45 分析步骤14.51 绘制标准曲线14.4.11 分别移取0，0.25，.0,0.5,1.00，1 m油标准使用液（4.36）于盛有少量正己烷(14.4.1）的10 m量瓶中,加正己烷(4.4.31）稀释至标线,混匀。其浓度分别为,5.0，10,15.0，2.0,.0 g/油。1.4.5.1.2 将溶液移入1 m石英测定池中，于波长2 n处，以正己烷(44.3.1)作参比,测定吸光值i和0（标准空白)。14.4.51. 以吸光值i-a0为纵坐标,相应的油浓度(/)为横坐标,绘制油标准曲线。14.45. 样品测定1.4.5.1 将经 ml硫酸溶液（1434）酸化的水样约500 ml全部转入80 ml锥形分液漏斗中，加5.