废水采样规范与标准1PPT课件

.,废水采样规范与标准,.,样品标识与记录,目录/Contents,样品采集,.,废水监测相关标准、规范,.,常用水污染排放标准,污水综合排放标准GB8978-1996电镀污染物排放标准GB219002008城镇污水处理厂污染物排放标准GB18918-2002纺织染整工业水污染物排放标准GB4287-2012啤酒工业污染物排放标准GB19821-2005医疗机构水污染物排放标准GB18466-2005制浆造纸工业水污染物排放标准GB3544-2008城市污水再生利用农田灌溉用水水质。,.,水污染监测规范、标准方法,工业污染源现场检查技术规范HJ606-2001地表水和污水监测技术规范HJ/T91-2002水质采样样品的保存和管理技术规定HJ493-2009水质采样技术指导HJ494-2009生活垃圾填埋场环境监测技术要求GB/T18772-2002固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）HJ/T373-2007其他相关行业废水排放标准。,.,污染源污水监测点位的布设,废水监测点位的设置要求、布设原则,.,废水监测点位的设置要求,必须全面掌握与污染源废水排放有关的工艺流程、废水类型、排放规律、废水管网走向等情况的基础上确定采样点位。布点应能反映企业外排废水情况采样口若为多个企业共用，采样点应设在其他企业排放污水未汇集处。若一个企业有多个排口，应同时对多个排口进行采样。,.,废水布设原则,定义,布点要求,记忆诀,第一类污染物是指能在环境或动植物内积蓄，对人类产生长远不良影响的污染物质，主要有总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并（a）芘、总铍、总银、总放射性、总放射性。,不分行业和污水排放方式，也不分受纳水体的功能类别，一律在车间或车间处理设施排放口采样，其最高允许排放浓度必须达到本标准要求,“公公、格格、阿爸、六婶捏钱比银皮”“总汞烷基汞、总镉总铬、总放射性总放射性、六价铬砷、镍铅苯并(a)芘银铍”,第一类污染物,.,工业废水采样点的布设,电镀污染物排放标准（GB21900-2008）在“1适用范围”中明确：企业向设置污水处理厂的城镇排水系统排放废水时，有毒污染物总铬、六价铬、总镍、总镉、总银、总铅和总汞在本标准规定的监控位置执行相应的排放限值城镇污水处理厂应保证排放污染物达到相关排放标准要求。该标准表1、表2、表3也明确，上述污染物的排放监控位置是“车间或生产设施废水排放口”。,.,工业废水采样点的布设,纺织染整工业水污染物排放标准（GB4287-2012）“5.污染物监测要求5.1对企业排放废水的采样，应根据监测污染物的种类，在规定的污染物排放监控位置进行，有废水处理设施的，应在处理设施后监控。企业应按照国家有关污染源监测技术规范的要求设置采样口，在污染物排放方监控位置应设置排污口标志。”该标准表2、表3明确，对六价铬的排放监控位置是“车间或生产设施废水排放口”。,.,布设原则,电镀污染物排放标准GB21900-2008钢铁工业水污染物排放标准GB13456-2012城镇污水处理厂污染物排放标准GB18918-2002要求在处理工艺的末端排放口,.,第一类污染物设置原因,不管是污水综合排放标准也好，电镀污染物排放标准也好，将车间排口设置为排放监控位置并在此采样的目的有三：一，一类污染物对环境毒性影响大，与其他污染物相比应受到更为严格的管控；二，通过一类污染物的单独处理、提前处理，防止与其他污水混合处理、稀释排放；三，从总量上削减一类污染物排放。,.,排放标准执行探讨,第一类污染物的排放监控位置是“车间或车间处理设施排放口”或“车间或生产设施废水排放口”（为论述方便，以下简称车间排口），那么，企业废水总排放口（以下简称总排口）适用什么标准？并且，执法人员在现场检查中经常遇到的情况是：车间排口没有采到第一类污染物水样（比如当时没有排放），或者采样结果不超标，但是在总排口的第一类污染物采样结果却“超标”，甚至“超标”三倍以上，对此，能否参照车间排口标准实施行政处罚？如果“超标”三倍以上，环保部门能否以涉嫌污染环境罪移送公安机关？,.,排放标准执行探讨,在有关水污染物排放综合或者行业排放标准中，对于第一类污染物的监管非常严格，要求监测采样是必须在车间排口实施。总排口采样监测获得的第一类污染物排放数据，只能证明该企业总排口排放有某第一类污染物，但不能证明企业排放超标行为，因为，在总排口实施监测第一类污染物，不符合污染物排放标准对监测的有效性的要求。虽然，从常理上推断，在总排口检到的第一类污染物往往已经被稀释，而导致浓度降低，但是，从车间排口到总排口之间，情况千差万别，各种可能性都是有的。因此，在总排口监测到的第一类污染物排放数据不能作为判断超标排放行为的判断依据，因而也不能成为实施行政处罚的证据。,.,废水布设原则,定义,布点要求,第二类污染物是指除了第一类污染物外污染物，如悬浮物、硫化物、挥发酚、氰化物等,一律设在排污单位的外排口,第二类污染物,.,样品采集,.,不同水体的采样方法,.,不同水体的采样方法,1,2,3,4,直接用容器或聚乙烯桶，要注意悬浮物质分取均匀,从管道、水渠等落水口处取样,由于管道壁的滞留作用，同一断面不同部位流速有差异，污染物分布不均匀，浓度相差颇大。因此当排污管道水深大于1m时，可由表层起向下到1/4深度处采样，作为代表平均浓度的废水样。如果小于或等于1m时，可只取1/2深度的废水样即可。,从排污管道中取样,对盛有废液的小型容器，采样前先充分搅匀，然后取样。废液分三层以上，不能搅匀时，可按各层量的多少的比例分层取样。对污染物分布不均匀的大型贮罐或废水池，根据具体情况，可多点分层采样。可采用自制的负重架，架内固定聚乙烯塑料样品容器，沉入废水中采样。,从容器、贮罐、废水池等处取样,采集表层水样时，可直接用容器或聚乙烯桶进行；采集表层以下各层面的水样时，可用单层采样器采样。,从地面水如河流、湖泊等水体取样,.,采样容器,不同的监测项目应选用何种容器材质、应采集水量及采样器具的洗涤等见HJ/T91-2002表4-4。采样过程中，为方便采样，常使用的采样工具：聚乙烯塑料桶（瓶/瓢）、硬质玻璃瓶、不锈钢水瓢注意：采重金属样品应避免使用不锈钢水瓢。容器一般为G.P.（G为硬质玻璃瓶；P为聚乙烯瓶（桶），平时使用的一次性瓶（包括矿泉水瓶等）为PET材质，应尽量避免使用。原则上有机类监测项目选用玻璃材质，无机类监测项目可用聚乙烯容器。,.,采样容器,.,特殊项目的采样方法,pH：测定样品的pH值，应使用密封性好的容器。采样器采集样品后，应立即灌装，将样品容器完好充满并且紧密封严，以隔绝空气的作用。油类：含油的废水样品，应单独定容采样，全部用于测定。测定油类的样品容器禁止预先用水样冲洗。微生物、生物样品：应注意瓶口绝不能暴露在空气中。,.,采样注意事项,分装样品时，必须用水样冲洗三次后再行采样。涮洗用的水样应弃去。以排除可能带来的沾污。但采油的容器不能冲洗。浑浊度、悬浮物等测定用水样，在采集后，应尽快从采样器中放出样品，在装瓶的同时摇动采样器，防止悬浮物在采样器内沉降。非代表性的杂物，如树叶、杆状物等，应从样品中除去。采样时要防止采样现场大气中降尘带来的污染。采样时应避免剧烈搅动水体，任何时候都要避免搅动底质。用采水塑料桶或样品瓶人工直接采集水体表层水样时，采样容器的口部应该面对水流流向。,.,采样注意事项,采水器的容积有限不能一次完成采样时，可以多次采集，将各次采集的水样集装在洗涤干净的大容器（容积大于的玻璃瓶或聚乙烯桶）中。样品分装时应充分摇匀。注意：混匀样品不适宜测定生化需氧量、油类、细菌学指标、硫化物及其它有特殊要求的项目。测定生化需氧量、pH值等项目的水样，采样时必须充满样品瓶，避免残留空气对测定项目的干扰。测定其他项目的样品瓶，在装取水样（或采样后）至少流出占容器体积10%的空间，一般可装至瓶肩处，以满足分析前样品充分摇匀。在样品分装和添加保存剂时，应防止操作现场环境可能对样品的沾污，尤其测定微生物质的样品，更应格外小心，要预防样品瓶塞（或盖）受沾污。凡需现场测定的项目，应进行现场测定。,.,采样频次,工业污染源现场检查技术规范HJ606-20015.2.2现场采样对排污者排放污染物情况进行监督检查时，可以现场即时采样或监测，其结果可作为判定排污行为是否合法、是否超标以及实施相关环境保护管理措施的依据。,.,样品的保存,.,水样变化的原因,物理作用：光照、温度、静置或震动，敞露或密封等保存条件及容器材质都会影响水样的性质。如温度升高或强震动会使得一些物质如氧、氰化物及汞等挥发，长期静置会使Al(OH)3、CaCO3、Mg3(PO4)2等沉淀。某些容器的内壁能不可逆地吸附或吸收一些有机物或金属化合物等。化学作用：水样及水样各组分可能发生化学反应，从而改变某些组分的含量与性质。例如空气中的氧能使二价铁、硫化物等氧化，聚合物解聚，单体化合物聚合等。生物作用：细菌、藻类，以及其他生物体的新陈代谢会消耗水样中的某些组分，产生一些新组分，改变一些组分的性质，生物作用会对样品中待测的一些项目如溶解氧、二氧化碳、含氮化合物、磷及硅等的含量及浓度产生影响。,.,样品保存环节的预防措施,水样在贮存期内发生变化的程度主要取决于水的类型及水样的化学性和生物学性质，也取决于保存条件、容器材质、运输及气候变化等因素。,减缓生物作用,减缓化合物或者络合物的水解及氧化还原作用,减少组分的按发和吸附损失,.,选择适当材料的容器,样品保存的措施,.,容器的选择,1、最大限度地防止容器及瓶塞对样品的污染。一般的玻璃在贮存水样时可溶出钠、钙、镁、硅、硼等元素，在测定这些项目时应避免使用玻璃容器，以防止新的污染。一些有色瓶塞含有大量的重金属。2、容器壁应易于清洗、处理，以减少如重金属或放射性核类的微量元素对容器的表面污染。3、容器或容器塞的化学和生物性质应该是惰性的，以防止容器与样品组分发生反应。如测氟时，水样不能贮于玻璃瓶中，因为玻璃与氟化物发生反应。4、防止容器吸收或吸附待测组分，引起待测组分浓度的变化。微量金属易于受这些因素的影响，其他如清洁剂、杀虫剂、磷酸盐同样也受到影响。5、深色玻璃能降低光敏作用。,.,容器的准备,对于新容器，一般应先用洗涤剂清洗，再用纯水彻底清洗。但是，用于清洁的清洁剂和溶剂可能引起干扰，例如当分析富营养物质时，含磷酸盐的清洁剂的残渣污染。如果使用，应确保洗涤剂和溶剂的质量。如果测定硅、硼和表面活性剂，则不能使用洗涤剂。所用的洗涤剂类型和选用的容器材质要随待测组分来确定。测磷酸盐不能使用含磷洗涤剂；测硫酸盐或铬则不能用铬酸硫酸洗液。测重金属的玻璃容器及聚乙烯容器通常用盐酸或硝酸（c=1mol/L）洗净并浸泡12天后用蒸馏水或去离子水冲洗。,.,样品标识和记录,.,采样记录,工业污染源现场检查技术规范HJ606-20015.2.3采样记录与标志现场采样取证应填写采样记录。采样记录应一式两份，第一份随样品送检，第二份留存环境监察机构备查。排污者代表对样品和采样记录核对无误后在采样记录上签字盖章确认。采样后，除进行现场快速检测或必要的前处理外，现场采样人员应立即填制样品标签及样品封条。样品标签应贴在样品盛装容器上，样品封条应贴在样品盛装容器封口，封条的样式应便于检测单位确认接收前样品容器是否曾被开封。采样人员和排污者代表应当在封条上签名并注明封存日期。,.,采样记录,对采集到的每一个废水样都要做好记录，每一个样品都要有相应的编号，废水样品采集后应及时将污染源名称、排污口名称、现场测定结果、送检样品标志、保持条件和现场简要描述等作认真登记。采样记录填写应详细、完整、准确，做到字迹端正、清楚；修正处应用统一的单划线删除并盖章，不随意涂改。水样采集后，应在现场及时填写。现场记录应详尽准确，按表格填写后，未尽事宜应在备注栏内叙述，使非现场人员无需询问便可详知现场采样的各方面情况。采样记录应使用水不溶性墨水书写，字迹整齐清楚，不随意涂改。,.,样品运输与交接,.,样品运输,装有水样的容器必须加以妥善保护和密封，并装在周转箱内固定，以防运输途中破损。除了防震、避免日光照射和低温运输外，还要防止新的污染物进入容器和沾污瓶口使水样变质，保证样品的完整与清洁。样品装运前必须逐渐与采样单、样品标签进行核对，核对无误后分类装箱。样品装运的箱和盖都需用泡沫塑料作衬里和隔板。样品按顺序装人箱内。需冷藏的样品，应配备专用隔热容器，例如：冷藏箱放入制冷剂（如冰块），将样品置于其中保存。冬季应采取保温措施，以免冻裂样品瓶。样品运输时必须有专人押运。样品交实验室时送样人和收样人都必须在上签名，以示负责。,.,样品交接,样品运回实验室后，由采样人员同实验室样品保管员进行交接，转交人和接受人都必须当面清点和检查并在交接单上签字，证明日期和时间。采样人员将采好的样品连同采样单和样品交接单在规定的时限内交样品保管员验收，签字保管。样品验收过程中，如发现编号错乱，标签缺损，字迹不清，监测项目不明，规格不符，数量不足以及采样不合要求者，及时进行补采或重采做好与分析单位的衔接，确保在规定的保存时间内完成分析，如pH。,.,总结,.,案例,.,案例1：采样人员资质,在“宁波芦家山净化科技有限公司、石某犯污染环境罪”案中，辩护人提出，采样人员应当是执法人员，而本案中采样过程是由工厂工作人员代为完成，存在程序上的瑕疵。法院认为，根据证人证言，该工作人员是按照执法人员的要求且执法人员在场的情况下，于指定的地点取样，该取样过程不会影响样品的监测结果，故虽然采样非执法人员直接进行，但并不能因此否认采集的样品不合格。法院的认定存在商榷之处，首先，现场采样是环境监察机构受托实施的行政执法行为，不应再转委托给没有执法资格的人员实施，也有损执法公信力。其次，现场采样行为技术性、专业性很强，不管是监察人员采样还是监测人员采样，都需要经过系统培训、考核合格取得相应采样资质，让被检查人的工作人员代行极易导致瑕疵甚至违规。,.,案例2：根据排污单位不同特点选择合适的采样点位,在“被告人赵某某无罪”案中，法院认为，采样点是非排放口的渗坑，渗坑内的水是废水本身总铬含量超标还是原有土壤被污染所导致，无法得出唯一性结论。采集的样本如排除不了渗坑周围土壤已被污染的事实，那么水样的监测结果就不能直接证实被告产生的废水是否超标的事实。补充调查的两份书证也无法对上述问题做出明确答复。所以，本案事实不清，证据不足，最终判决被告人无罪。,.,案例3：排除其他污染,在“胡某、金某犯污染环境罪案”中，被告及辩护人也就采样点位提出意见，法院认为：由于被告擅自改造排污口，排污管道是全封闭的，无法在窨井等连接点采样，所以在可以排除其他污染的情况下，对于接近排放口的采样点采样，应予认可。,.,案例4：采样器具是否符合要求或受到污染,按照要求，采样前，采样人员要根据监测项目的性质和采样方法的要求，选择适宜材质的盛水容器和采样器，并清洗干净。在“裘某、郑某等犯污染环境罪”案中，辩护人提出，执法人员用于盛装样品的容器是在工厂随手拿的塑料瓶，而不是执法专用且洁净的容器，不能排除该容器已事先受到污染。法院根据证人证言认定，采样瓶系由环保局统一购置、执法人员按规定领取一次性塑料瓶，并没有取用车间内废弃矿泉水瓶。本案中，辩护人提出盛装样品的容器是“在工厂随手拿的塑料瓶”，但并无证据证明，而证人证言却能证明采样瓶由环保局统一购置、按内部管理制度