羧酸及其衍生物-(2).ppt

IUPAC命名法 选含羧基的最长的碳链作为主链 从羧基开始编号 再加上取代基的名称 二元酸则选包括两个羧基在内的主链 称二酸 其它基团作为取代基 如羧基直接连在脂环或芳环上 在脂环烃或芳烃后面加上 羧酸 二羧酸 三羧酸 如羧基连接在脂环 或芳环 的侧链上 可将环作取代基 4 甲基 4 苯基 2 戊烯酸 1R 3R 1 3 环己烷二羧酸 丙醛酸 3 氧代丙酸或3 羰基丙酸 3 丁酮酸 3 氧代丁酸或乙酰乙酸 羧酸是极性化合物 沸点高于相应分子质量的醇 13 2 羧酸的制备 1 氧化反应 1 1o醇 醛和芳烃的氧化2 烯烃 炔烃的氧化断裂3 甲基酮的卤仿反应 2 Grignard试剂与CO2反应 3 水解反应 1 酸性和成盐 两个碳氧键键长不同 四电子三中心的 分子轨道两个碳氧键键长等同 13 3羧酸的物理性质 P309 自学 13 4羧酸的化学性质 P311 羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子 即共轭碱 的相对稳定性 为什么RCOOH的酸性比ROH的酸性大 2 诱导效应 卤代酸的酸性 诱导效应的影响 诱导效应具有加和性 诱导效应是一种短程效应 二元羧酸的酸性 共轭效应的影响 分析 羧酸的反应 1 羧基氢的反应 可用于分离提纯 当R较大时 称这种盐为 肥皂 2 羧酸衍生物和生成 酰氧键断裂 羟基被取代 1 酯化 酸催化 2 形成酰卤 亚硫酰氯 二氯亚砜 SOCl2 PCl3 PCl5 3 形成酸酐 羧酸失水 加热 脱水剂 醋酸酐或P2O5等 4 形成酰胺 3 羧基被还原 LiAlH4是还原羧酸为醇的最好试剂 4 H的卤代反应 5 羧酸的脱羧反应 H活性 羧酸小于醛酮 PCl3 PBr3或红磷 P 等催化 形成分子内氢键 在结构上 两个吸电子基连在同一个碳上的化合物 热力学上是不稳定的 加热易脱羧 通常 碳上连有吸电子基的羧酸 加热容易脱羧 13 5重要的一元酸 1 甲酸 甲酸既能有酸的性质 又有醛的性质 如Pka 3 77 能与费林试剂或托伦斯试剂反应 工业上甲酸可用作还原剂 防腐剂 制备染料及橡胶生产上 2 乙酸 CH3COOH 乙酸是化学工业的重要原料 可以用来合成乙酸酐 乙酸酯类 它们又可以进一步生产乙酸纤维 电影胶片 喷漆溶剂 食品工业和化妆品工业的香精 由乙酸制成的乙酸乙烯酯是合成纤维维尼纶的主要原料 13 6 重要的二元羧酸 1 乙二酸 草酸 乙二酸 草酸 具有强还原性 可用作漂白剂和除锈剂 2 已二酸 己二酸是合成尼龙 66的原料 3 邻 对 苯二甲酸 用途见课本P320 13 7 羟基酸 1 羟基酸的命名 略 2 羟基酸的制备 Reformatsky反应 3 羟酸的反应 羟基酸受热发生分子间失水生成交酯 聚酯 4 重要的羟基酸 1 乳酸 2 酒石酸 3 水杨酸 邻羟基苯甲酸 乙酰水杨酸 阿司匹林 第十三章羧酸及其衍生物 13 8羧酸衍生物的结构 命名 碳 杂原子键具某些双键性质 酰卤 2 溴丁酰溴4 氯甲酰 苯甲酸 酸酐 苯甲 酸 酐乙丙酐 1 2 3 4 环己烷四羧酸 1 2 酐 酯 内酯需标明羟基的位次 氯丙酸苯酯 甲基 丁内酯 3 甲基 4 丁内酯 ErythromycinA 红霉素 A VitaminC 酰胺 N 3 二甲基戊酰胺N N 二甲基甲酰胺 4 乙酰氨基 1 萘羧酸 氮原子上有取代基 在取代基名称前加N标出 内酰胺青霉素 penicillin 物理性质 自学 13 9羧酸衍生物的物理性质 酯 酸酐 酰胺 腈 1 的活泼性 13 10 羧酸衍生物的反应 2 羰基碳的亲核取代 加成 消除 反应 影响反应活性的因素 1 与羰基相连的基团 Y 吸电子能力 2 与羰基相连的基团 Y 空间体积 3 与羰基相连的基团 Y 离去能力 4 反应物稳定化程度 离去基团的离去能力 羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序 亲核加成 消除总结果 亲核取代 1 羧酸衍生物的水解 酸 碱催化 生成相应的羧酸 酯水解反应 键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键 大多数2o和1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂 3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂 酸催化 碱催化 3o醇的羧酸酯水解 SN1机制 2 羧酸衍生物的醇解 形成酯 酰卤 H比酯 H活泼 3 羧酸衍生物的氨 胺 解 羧酸衍生物的相互转化 4 羧酸衍生物与格利雅试剂反应 13 11各类重要