第十一章 胺.ppt.Convertor

第十一章 胺 本章主要内容 胺的分类 命名 结构 物理性质和化学性质 重氮化反应 重氮盐的性质及偶氮化合物 重点掌握 胺的化学性质 重氮化反应及重氮盐的性质 1 胺 NH3 氨 NH2 R 胺 官能团 NH2 氨基 NH 亚氨基 一 胺的概述 分类 1 按胺分子中氢原子被取代的数目分 伯胺 1 胺 仲胺 2 胺 叔胺 3 胺 季铵盐 季铵碱 RNH2 CH3NH2 甲胺 R2NH CH3 2NH 二甲胺 R3N CH3 3N 三甲胺 R4N X CH3 4N Cl 氯化四甲铵 R4N OH CH3 4N OH 氢氧化四甲铵 注意伯仲叔胺与伯仲叔醇的区别 2 按分子中所含的氨基分 一元胺 二元胺 CH3CH2NH2 乙胺 H2NCH2CH2NH2 乙二胺 3 按烃基的结构分 脂肪胺 芳香胺 命名 1 简单的胺 烃基的名称后面加胺字 简前复后 CH3CH2CH2NH2 CH3CH2 2NH CH3CH2 3N CH3 2 CH3 3 丙胺 二乙胺 三乙胺 异丙胺 叔丁胺 二甲乙胺 甲乙丙胺 脂 肪 胺 H2NCH2CH2NH2 H2N CH2 6NH2 邻甲苯胺 对苯二胺 环己胺 苯胺 二苯胺 三苯胺 N 甲基苯胺 N N 二甲基苯胺 1 6 己二胺 乙二胺 芳 香 胺 苄胺 N 甲基 N 乙基苯胺 2 复杂的胺 把氨基当作取代基 采用系统命名法命名 2 氨基丁烷 2 甲基 4 氨基戊烷 结构 N sp3 杂化 二 胺的物理性质 脂肪胺 甲胺 二甲胺 三甲胺和乙胺 气体 丙胺以上 液体 大于十二胺 固体 低级胺的气味与氨相似 有的有鱼醒味 低级胺易溶于水 高级胺不溶于水 沸点 醇 伯 仲 胺 叔胺 烷烃 分子量相近 分子间氢键 NH NH 芳香胺 高沸点的液体或固体 有特殊臭味 有毒 能随水蒸汽蒸发 可用水蒸汽蒸馏法分离和提纯 胺能与 CaCl2 形成络合物 不能用 CaCl2 干燥 可用固体 NaOH KOH 作干燥剂 三 胺的化学性质 碱性 胺的碱性强弱顺序 R2NH RNH2 R3N NH3 ArNH2 ArN2H 二甲胺 甲胺 三甲胺 氨 苯胺 二苯胺 三苯胺 pKb 3 26 3 34 原因 诱导效应 共轭效应和空间效应 pKb 8 92 9 37 1 芳环上取代基对碱性强弱的影响 芳环上连有吸电子基时 碱性减弱 反之亦然 胺的烷基化 季铵碱为白色易潮解的晶体 碱性与 NaOH KOH 相当 季铵盐 季铵碱 酰基化 RNH2 CH3COCl CH3CONHR HCl N 烷基乙酰胺 R2NH CH3COCl CH3CONR2 HCl N N 二烷基乙酰胺 叔胺不发生类似反应 可用于叔胺的分离 叔胺溶于酸 而取代酰胺不溶 应用 鉴别胺类 有固定的熔点 保护氨基 酸碱催化可水解称原来的胺 NH3 CH3COCl CH3CONH2 HCl 乙酰胺 例 由苯胺合成对硝基苯胺 磺酰化 伯胺和仲胺氮原子上的氢可以被磺酰基取代 苯磺酰氯 苯磺酰胺 对甲苯磺酰氯 对甲苯磺酰胺 固体 应用 鉴别 伯 仲 叔胺 白 白 苯磺酰胺钠盐酸化后 又可水解为原来胺 兴斯堡 Hinsberg 反应 此反应可用来分离和鉴别伯 仲 叔胺 与亚硝酸反应 RNH2 HNO2 ROH N2 H2O 烯烃等 反应定量进行 可用于伯胺的定性和定量分析 CH3 2NH NaNO2 HCl CH3 2N NO NaCl H2O N 亚硝基二甲胺 黄色油状 一种致癌物质 N 亚硝基胺与稀酸共热可得原来的胺 纯化仲胺 叔胺 亚硝酸 亚硝酸盐 R3NH NO2 不稳定 加碱水解重新得到叔胺 脂肪族胺 芳香族胺 Ph 2NH NaNO2 HCl Ph 2N NO NaCl H2O N 亚硝基二苯胺 钝化仲胺 芳香胺芳环上的取代反应 氨基 NH2 是邻 对位定位基 活化苯环 2 硝化反应 直接硝化时 芳胺易氧化 对氨基苯磺酸为白色晶体 是合成磺胺药物和染料的中间体 其钠盐可用于防治小麦锈病 3 磺化 2 重氮盐和偶氮化合物 一 概述 分子中都含有 N2 两端都为烃基 偶氮化合物 一端为烃基 一端为非碳原子 重氮盐 二 重氮盐和偶氮化合物 重氮化反应 若苯环上有吸电子基 NO2 SO3H 的芳胺反应温度可高一些 重氮盐的性质 重氮盐的性质表现为 放出氮的反应 取代反应 保留氮的反