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.近几年高考化学平衡试题考查特点一、图表题增多并突出计算创新,如用压强代替浓度,联系阿伏伽德罗定律考查平衡常数、转化率等相关计算。1、一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示:已知:气体分压(P分)=气体总压(P总)体积分数。下列说法正确的是( )A550时,若充入惰性气体,v正,v逆均减小,平衡不移动B650时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%CT时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动D925时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数KP=24.0P总【答案】B【解析】选项A中,因容器的体积可变,故充入惰性气体后容器体积变大,混合气体整体被稀释,反应应正向移动,故A错误。选项B中,设转化的CO2为x,则CO为2X,剩下的CO2为(1-X),由题可知,(1-X)/2X=60%/40%,解得x=0.25,故选项B正确。选项C中,当同时充入CO2和CO时若要保证平衡不移动,则需要按照反应系数进行添加,即在加入1体积CO2时加入2体积CO,而此时是等体积加入,相当于CO加少了,平衡应正向移动,故C错误。选项D中,通过题目所给条件计算KP应等于23.0P总,故D错误。2、研究了下列反应:2HI(g)H2(g)+I2(g)在716K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:t/min020406080120X(HI)10.910.850.8150.7950.784X(HI)00.600.730.7730.7800.784根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为:_。上述反应中,正反应速率为v正=k正x2(HI),逆反应速率为v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为_(以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1,在t=40,min时,v正=_min-1由上述实验数据计算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为_(填字母)根据题意可知2HI(g)H2(g)+I2(g)初始 1molL-1 0 0平衡0.784molL-10.108molL-10.108molL-1所以K=0.1082/0.7842;平衡时v正=v逆,所以k正x2(HI) =k逆x(H2)x(I2),结合平衡常数表达式可知k逆=Kk正,v正=k正x2(HI)=0.0027min-1(0.85)2=1.9510-3。3、甲醇是重要的化工原料,又可称为燃料。利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主反应如下:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H1CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) H2CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) H3 回答下列问题:(1)已知反应中的相关的化学键键能数据如下:化学键HHCOC OHOCHE/(kJ.mol-1)4363431076465413由此计算H1 kJmol-1,已知H2-58kJmol-1,则H3 kJmol-1。(2)反应的化学平衡常数K的表达式为 ;图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为 (填曲线标记字母),其判断理由是。(3)合成气的组成n(H2)/n(CO+CO2)2.60时,体系中的CO平衡转化率()与温度和压强的关系如图2所示。(CO)值随温度升高而 (填“增大”或“减小”),其原因是 。图2中的压强由大到小为_ ,其判断理由是_ 。【答案】(1)99;41(2);a;反应为放热反应,平衡常数应随温度升高变小;(3)减小;升高温度时,反应为放热反应,平衡向向左移动,使得体系中CO的量增大;反应为吸热反应,平衡向右移动,又产生CO的量增大;总结果,随温度升高,使CO的转化率降低;P3P2P1;相同温度下,由于反应为气体分子数减小的反应,加压有利于提升CO的转化率;而反应为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响,故增大压强时,有利于CO的转化率升高4化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5。回答下列问题:(1)已知AX3的熔点和沸点分别为93.6 和76 ,AX5的熔点为167 。室温时AX3与气体X2反应生成1 mol AX5,放出热量123.8 kJ。该反应的热化学方程式为_。(2)反应AX3(g)X2(g)AX5(g)在容积为10 L的密闭容器中进行。起始时AX3和X2均为0.2 mol。反应在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图所示。列式计算实验a从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)_。图中3组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)由大到小的次序为_(填实验序号);与实验a相比,其他两组改变的实验条件及判断依据是:b_,c_。用p0表示开始时总压强,p表示平衡时总压强,表示AX3的平衡转化率,则的表达式为_;实验a和c的平衡转化率:a为_,c为_。(1)AX3(l)X2(g)=AX5(s)H123.8 kJ/mol(2)1.7104 molL1min1解:开始时n00.4 mol,总压强为160 kPa,平衡时总压强为120 kPa,则n为,n0.40 mol0.30 mol,AX3(g)X2(g) AX5(g)起始时n0/mol:0.200.200平衡时n/mol:0.20x0.20xx(0.20x)(0.20x)x0.30x0.10v(AX5)1.7104 molL1min1bca加入催化剂。反应速率加快,但平衡点没有改变温度升高。反应速率加快,但平衡点向逆反应方向移动(或反应容器的容积和起始物质的量未改变,但起始总压强增大)2(1)50%40%解析 (1)书写热化学方程式时要注意常温下AX3呈液态,AX5呈固态。(2)由图像知,达到平衡所需时间:acb,所以反应速率v(AX5)由大到小的顺序为bca;与实验a相比,实验b先达到平衡,化学反应速率快,但平衡点没有变化,说明实验b加入了催化剂;反应为放热反应,与实验a相比,实验c平衡向逆反应方向移动,且反应速率加快,说明实验c改变的条件是升高温度。 AX3(g)X2(g)AX5(g) 起始量(mol) 0.2 0.2 0变化量(mol) x x x平衡量(mol) 0.2x 0.2x x则有,解得x,则AX3的转化率为2(1);分别将实验a、c的p、p0的数据代入上式,得aa、ac分别为50%、40%。5、用Cl2生产某些含氯有机物时会产生副产物HC1。利用反应A,可实现氯的循环利用。反应A:4HClO2400CuO/CuCl22Cl22H2O(1)已知:反应A中, 4mol HCI被氧化,放出115.6kJ的热量。O OCl ClOOClCl243KJ/mol键断裂498KJ/mol键断裂H2O的电子式是_.反应A的热化学方程式是_。断开1 mol HO 键与断开 1 mol HCl 键所需能量相差约为_KJ,H2O中HO 键比HCl中HCl键(填“强”或“若”)_。 (2)对于反应A,下图是4种投料比n(HCl):n(O2),分别为1:1、2:1、4:1、6:1、下,反应温度对HCl平衡转化率影响的曲线。60708090100360380400420440460反应温度/HCl的平衡转化率/%abcd曲线b对应的投料比是_.当曲线b, c, d对应的投料比达到相同的HCl平衡转化率时,对应的反应温度与投料比的关系是_ .投料比为2:1、温度为400时,平衡混合气中Cl2的物质的量分数是_.答案:(1) 4HClO2400CuO/CuCl22Cl22H2O H=115.6kJmol1;32;强(2) 4:1;投料比越小时对应的温度越低;30.8%6、硼酸(H3BO3)在食品、医药领域应用广泛。(1)请完成B2H6气体与水反应的化学方程式:B2H6 + 6H2O=2H3BO3 +_。(2)在其他条件相同时,反应H3BO3 +3CH3OHB(OCH3)3 +3H2O中,H3BO3的转化率()在不同温度下随反应时间(t)的变化见图12,由此图可得出:温度对应该反应的反应速率和平衡移动的影响是_ 该反应的_0(填“”).(3)H3BO3溶液中存在如下反应:H3BO3(aq)+H2O(l) B(OH)4-( aq)+H+(aq)已知0.70 molL-1 H3BO 3溶液中,上述反应于298K达到平衡时,c平衡(H+)=2.010-5molL-1,c平衡(H3BO 3)c起始(H3BO3),水的电离可忽略不计,求此温度下该反应的平衡常数K(H2O的平衡浓度不列入K的表达式中,计算结果保留两位有效数字)【解析】(1)根据元素守恒,产物只能是H2, 故方程式为B2H6 + 6H2O=2H3BO3 +6H2。(2)由图像可知,温度升高,H3BO 3的转化率增大,故升高温度是平衡正向移动,正反应是吸热反应,HO。(3) K=【答案】(1) B2H6 + 6H2O=2H3BO3 +6H2(2) 升高温度,反应速率加快,平衡正向移动 HO(3) 或1.43二、绘图题增多,根据化学平衡原理要求补充残图或绘图7合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为N2(g)3H2(g)2NH3(g)H92.4 kJmol1。一种工业合成氨的简式流程图如下:(1)天然气中的H2S杂质常用氨水吸收,产物为NH4HS。一定条件下向NH4HS溶液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,写出再生反应的化学方程式:_。(2)步骤中制氢气的原理如下:CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g) H206.4 kJmol1CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g) H41.2 kJmol1对于反应,一定可以提高平衡体系中H2的百分含量,又能加快反应速率的措施是_。a升高温度b增大水蒸气浓度c加入催化剂d降低压强利用反应,将CO进一步转化,可提高H2的产量。若1 mol CO和H2的混合气体(CO的体积分数为20%)与H2O反应,得到1.18 mol CO、CO2和H2的混合气体,则CO的转化率为_。(3)图(a)表示500 、60.0 MPa条件下,原料气投料比与平衡时NH3体积分数的关系。根据图中a点数据计算N2的平衡体积分数:_。(4)依据温度对合成氨反应的影响,在图(b)坐标系中,画出一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,NH3物质的量变化的曲线示意图。(a)(b)(5)上述流程图中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是(填序号)_。简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法:_ (1)2NH4HSO22NH3H2O2S(2)a90%(3)14.5%(4)(5)对原料气加压;分离液氨后,未反应的N2、H2循环使用解析 (1)由题意可知为空气中的O2将负二价硫氧化为硫单质,根据电子守恒将方程式配平即可。(2)反应为气体物质的量增大的吸热反应,降低压强使平衡右移,但反应速率减小,d错;催化剂不能改变反应限度,即不能改变H2的百分含量,c错;增大水蒸气浓度虽可使反应速率增大以及平衡右移,但产物H2的百分含量却减小,b错;升高温度反应速率增大,且平衡正向移动,H2的百分含量增大,a对。CO与H2的混合气体与水蒸气的反应中,反应体系中的气体的物质的量不变,而1 molCO与H2的混合气体参加反应生成1.18 mol混合气,说明有0.18 mol 水蒸气参加反应,则根据方程式可知参加反应的CO也为0.18 mol,则其转化率为100%90%。(3)由图中看出当N2与H2物质的量比为13时,NH3的平衡体积分数最大,为42%。设平衡时转化的N2的物质的量为x mol,由三段式:N23H22NH3 起始(mol): 1 3 0转化(mol): x 3x 2x平衡(mol): 1x 3 3x 2x100%42%,则x0.59则平衡时N2的体积分数为100%14.5%。(4)作图时要注意开始时NH3物质的量不断增多,是因为反应正向进行(反应未达平衡),达到一定程度后反应达到平衡而此时温度继续升高,平衡逆向移动,NH3的物质的量减小。(5)热交换器可以使需要加热的物质得到加热,还可以使需要冷却的物质得到冷却,能充分利用能量。合成氨反应为气体物质的量减小的反应,加压利于反应正向进行;此外,循环利用可反复利用原料,提高原料利用率。8煤炭燃烧过程中会释放出大量的SO2,严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素以CaSO4的形式固定,从而降低SO2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的CO又会与CaSO4发生化学反应,降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下:CaSO4(s)CO(g)CaO(s) SO2(g) CO2(g)H1218.4 kJmol1(反应) CaSO4(s)4CO(g)CaS(s) 4CO2(g)H2175.6 kJmol1(反应)请回答下列问题:(1)反应能够自发进行的反应条件是_。(2)对于气体参与的反应,表示平衡常数Kp时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量的浓度c(B),则反应的Kp_(用表达式表示)。(3)假设某温度下,反应的速率(v1 )大于反应的速率(v2 ),则下列反应过程能量变化示意图正确的是_。(4)通过监测反应体系中气体浓度的变化可判断反应和是否同时发生,理由是_。A B CD(5)图(a)为实验测得不同温度下反应体系中CO初始体积百分数与平衡时固体产物中CaS质量百分数的关系曲线。则降低该反应体系中SO2生成量的措施有_。A向该反应体系中投入石灰石 B在合适的温度区间控制较低的反应温度C提高CO的初始体积百分数 D提高反应体系的温度(6)恒温恒容条件下,假设反应和同时发生,且v1v2,请在图(b)画出反应体系中c(SO2)随时间t变化的总趋势图。(a)(b)(1)高温(2(3)C(4)如果气相中SO2和CO2两种气体的浓度之比随时间发生变化,则表明两个反应同时发生(5)A、B、C(6)解析 (1)反应是一个熵增焓增的反应,由GH TS知,只有在高温下反应的G才有可能小于0,反应才具有自发性。(3)由于反应是吸热反应,故反应生成物所具有的能量高于反应物,A、D项排除;反应的速率(v1)大于反应的速率(v2),说明反应的活化分子百分数比较大、活化能低于反应,反应的中间产物所具有的能量低,B排除。(4)因反应中没有SO2生成,故若监测过程中,SO2、CO2浓度比保持不变,说明只发生反应,若发生变化,则说明反应、同时进行。(5)加入的石灰石分解可生成CO2,这有利于两个反应的平衡向左进行,从而可减少SO2的生成,A项可行;由图像知,初始的CO浓度越大、温度低些时,CaS的含量越高,依硫守恒知,此条件下生成的SO2较少,B、C项可行,D项不可行。(6)因反应的速率大于反
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