药理皂苷

第八章 皂苷,(saponins),第八章 皂苷,学习目的和要求1、掌握皂苷的结构和分类2、掌握皂苷的理化性质3、掌握皂苷的提取分离方法,概述,第八章 皂苷,概述,第八章 皂苷,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,一、甾体皂苷,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,一、甾体皂苷,、甾体皂苷元的结构特点：,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,一、甾体皂苷,、甾体皂苷元的结构特点：,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,一、甾体皂苷,、甾体皂苷元的结构特点：,螺（旋）甾烷类,异螺（旋）甾烷类,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,一、甾体皂苷,、甾体皂苷元的结构特点：,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,一、甾体皂苷,（二）、甾体皂苷元的结构类型,螺（旋）甾烷类,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,一、甾体皂苷,（二）、甾体皂苷元的结构类型,异螺（旋）甾烷类,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（一）四环三萜皂苷元结构类型,1、达玛烷型( Dammaranes )2、羊毛脂烷型( Lanostanes )3、葫芦烷型 （Cucurbitanes）,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（一）四环三萜皂苷元结构类型,1、达玛烷型( Dammaranes ),第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（一）四环三萜皂苷元结构类型,1、达玛烷型( Dammaranes ),五加科植物人参为名贵的滋补强壮药，国内外对人参属植物研究十分活跃，分离鉴定了40多个皂苷（人参皂苷）。大多数属于达玛烷型四环三萜及其苷。少数为齐墩果烷型三萜皂苷。根据6位是否有羟基取代可分为两类。,C6上没有羟基者，它们是由20(S)-原人参二醇衍生的。 C6上有羟基取代者，系由20(S)-原人参三醇衍生的。,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（一）四环三萜皂苷元结构类型,1、达玛烷型( Dammaranes ),20(S)原人参二醇20(S)protopanaxadiol,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（一）四环三萜皂苷元结构类型,1、达玛烷型( Dammaranes ),20(S)原人参三醇 20(S)protopanaxatriol,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（一）四环三萜皂苷元结构类型,1、达玛烷型( Dammaranes ),由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。如20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定作用。,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（一）四环三萜皂苷元结构类型,2、羊毛脂烷型( Lanostanes ),R,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（一）四环三萜皂苷元结构类型,2、羊毛脂烷型( Lanostanes ),来源于多孔菌科真菌茯苓，具止吐作用,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（一）四环三萜皂苷元结构类型,3、葫芦烷型 （Cucurbitanes）,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（一）四环三萜皂苷元结构类型,3、葫芦烷型 （Cucurbitanes）,雪胆甲素 R=Ac雪胆乙素 R=H,来源于葫芦科雪胆属植物曲莲的根中，临床上用于急性痢疾、肺结核、慢性气管炎的治疗，均取得较好疗效。,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（二）五环三萜皂苷元结构类型,1、齐墩果烷型( Oleananes ）2、乌苏烷型（Ursanes） 3、羽扇豆烷型（Lupanes）,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（二）五环三萜皂苷元结构类型,1、齐墩果烷型,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（二）五环三萜皂苷元结构类型,1、齐墩果烷型,齐墩果酸,来自木樨科植物齐墩果的叶，具有降转氨酶作用，临床上用于治疗急性黄胆性肝炎。,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（二）五环三萜皂苷元结构类型,1、齐墩果烷型,豆科甘草中甘草次酸有促肾上腺皮质激素样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。,甘草次酸,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（二）五环三萜皂苷元结构类型,2、乌苏烷型,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（二）五环三萜皂苷元结构类型,2、乌苏烷型,乌苏酸,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（二）五环三萜皂苷元结构类型,2、乌苏烷型,积雪草苷,来自伞形科积雪草有促进创伤愈合作用。用于治疗外伤，手术创伤，烧伤。,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（二）五环三萜皂苷元结构类型,3、羽扇豆烷型,第八章 皂苷,第一节 结构和分类,二、三萜皂苷,（二）五环三萜皂苷元结构类型,3、羽扇豆烷型,羽扇豆种子中存在的羽扇豆醇，酸枣仁中的白桦醇和白桦酸,第八章 皂苷,第二节 理化性质,一、性状,第八章 皂苷,第二节 理化性质,二、溶解性：,第八章 皂苷,第二节 理化性质,三.表面活性,第八章 皂苷,第二节 理化性质,四.溶血作用,第八章 皂苷,第二节 理化性质,五、显色反应,皂苷在无水条件下与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中强酸（三氯乙酸）或Lewis酸（氯化锌、三氯化铝、五氯化锑等）作用，会产生颜色变化或荧光。,第八章 皂苷,第二节 理化性质,五、显色反应,2、Kahlenberg reaction(五氯化锑反应) 将样品氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的氯仿溶液，干燥后6070加热，显示蓝、紫色。,第八章 皂苷,第二节 理化性质,五、显色反应,一、三萜化合物（苷元）提取与分离方法 ：1. 醇（甲醇、乙醇）提取，提取物直接分离2. 萃取后再分离：醇类溶剂提取后，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯等溶剂进行萃取，然后进一步分离 ，三萜成分主要在氯仿和石油醚部位。3. 制备成衍生物再作分离：提取物用重氮甲烷甲基化,制备成甲基衍生物，或乙酰化制成乙酰衍生物，再进行分离。 4. 水解后分离：以皂苷形式存在的，水解后用氯仿等溶剂萃取，然后进行分离。 分离： 主要采用反复硅胶吸附柱色谱分离,第三节 提取分离,二、三萜皂苷提取与分离方法：1. 提取方法 用稀醇(60%70%)提取，提取液减压浓缩后，加适 量水，先用石油醚等萃取，除去亲酯性杂质（脱色、脱脂），后用正丁醇萃取，减压蒸干，通过大孔吸附树脂，先用少量水洗去糖等水溶性成份，后用30%80%甲醇或乙醇梯度洗脱，洗脱液减压蒸干，得粗制总皂苷。,2.分离方法： 皂苷的分离采用分配柱色谱较好，常以硅胶为支持剂，以CHCl3-MeOH-H2O或EtOAc-M