2017中药学专业知识一中药化学B

2017年执业药师考试中药学专业知识一中药化学,主讲人： 郭 力,2015-2016年考纲内容,最佳选择题（9）配伍选择题（14）综合分析题（3）多项选择题（3）,2016年题型,1.属于生物碱的是2.属于醌类化合物的是,考查内容：中药化学成分结构类型,2015年执业药师真题,例：若羟基蒽醌对醋酸镁试剂呈蓝紫色，则其羟基位置可能是,1,8-二羟基1,5-二羟基1,2,3-三羟基1,4,8-三羟基1,3-二羟基,减少,考查内容：化合物的鉴别反应,增加,考查内容：中国药典规定的含量测定指标,A.苦参B.麻黄C.马钱子D.连翘E.地骨皮,中国药典中，以士的宁为质量控制成分之一的中药是：,2015年执业药师真题,中药化学结构测定,UV反映分子中所含共轭系统情况；IR利用特征吸收峰，鉴定结构中主要官能团；NMR各种技术图谱测定结构；H的个数，H与H之间的关系；C的个数，C与C之间的关系；MS分子量(分子离子峰)，分子碎片峰。,1,D,单项选择,2,C,单项选择,3,A,单项选择,中药实例,洋金花天仙子 天仙子主要有莨菪碱和东莨菪碱等莨菪烷类生物碱。 中国药典以东莨菪碱和莨若碱为指标成分进行定性鉴定和定量测定，含东莨菪碱和莨菪碱总量不得少于0.080%。 天仙子生物碱对平滑肌有明显的松弛作用，并能升高眼压与调节麻痹，还可用于锑剂中毒引起的严重心律失常。,4,D,单项选择,中药实例,（一）大黄,大黄中蒽醌类及其衍生物含量为3%5%，分为游离型与结合型。游离型包括大黄酸、大黄素、土大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚、异大黄素、大黄酚、虫漆酸D等。结合型主要包括蒽醌苷和双蒽酮苷。泻下成分：番泻苷类。中国药典以药材中芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚为质量控制成分。,（二）虎杖,化合物类型：蒽醌类。 存在状态：结合态和游离态。 质量标准： 中国药典测定药材中大黄素和虎杖苷含量，大黄素不得少于 0.60 %，虎杖苷不得少于 0.15 %。,（三）何首乌,化合物类型：蒽醌类成分；以大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、芦荟大黄素等为主。 质量标准：中国药典以大黄素和大黄素甲醚为指标成分进行定性鉴定和定量测定。 生物活性：何首乌中醌类具有降血脂、抗动脉粥样硬化、抗菌、润肠通便等药理作用。,5,D,单项选择,补骨脂素异补骨脂素,6,A,单项选择,红花变红质量不变黄芩变绿质量下降,7,B,单项选择,五环三萜类齐墩果烷型，中国药典(-)-丁香树脂酚-4-O-D-呋喃芹糖基-(12)-D-吡喃葡萄糖苷,8,B,A,配伍选择,9,配伍选择,10,配伍选择,11,C,配伍选择,12,C,A,配伍选择,三个含人参皂苷人参、西洋参、三七商陆商陆皂苷甲五环三萜柴胡柴胡皂苷a和柴胡皂苷d甘草、黄芪皂苷甲,麦冬、知母甾体皂苷,E,14,C,16,BCE,多项选择,三个仁三个蓼科大黄、虎杖、何首乌,中药实例,（一）苦杏仁,苦杏仁为蔷薇科植物山杏、西伯利亚杏、东北杏或杏的干燥成熟种子。苦杏仁主要含有苦杏仁苷，这也是中国药典中收录的指标成分，规定含量不低于3.0%。,苦杏仁苷,苦杏仁苷是一种氰苷，易被酸和酶所催化水解。水解所得到的苷元-羟基苯乙腈很不稳定，易分解生成苯甲醛和氢氰酸。其中苯甲醛具有特殊的香,味。通常将此作为鉴别苦杏仁苷的方法。此外，苯甲醛可使三硝基苯酚试纸显砖红色 。,17,AB,多项选择,四种组成（萜类、苯丙素脂肪类、其他）,18,ABC,多项选择,化学常数酸值酯值皂化值,中药实例,雷公藤雷公藤主要有倍半萜大环内酯生物碱和精眯类生物碱。 中国药典以雷公藤甲素为指标成分进行定性鉴定和定量测定，但雷公藤甲素为二萜类化合物，不是生物碱。,倍半萜大环内酯类生物碱类 精眯类生物碱类,雷公藤的毒副作用主要表现在胃肠道症状、免疫抑制、女性闭经、肾功能受损等。,（六）丹参,化合物类型：脂溶性成分和水溶性成分。 脂溶性成分：如丹参酮、丹参酮A、丹参酮B、隐丹参酮等菲醌类。,丹参醌 隐丹参醌,水溶性成分：包括丹参素、丹参酸A、B、C、原儿茶酸、原儿茶醛等。,含木脂素的中药实例,1.五味子,五味子果实及种子中含多种联苯环辛烯型木脂素成分。中国药典中，以五味子对照药材、五味子甲素为对照进行薄层色谱鉴别；并采用高效液相色谱法测定五味子醇甲含量，规定本品含五味子醇甲不得少于0.40%。,五味子醇甲,2.厚朴,厚朴主要含有新木脂素类：厚朴酚、和厚朴酚。中国药典规定本品含厚朴酚、和厚朴酚含量均不得少于2.0%。,厚朴酚,和厚朴酚,3.连翘,连翘中的木脂素类成分多为双环氧木脂素及木脂内酯，中国药典采用HPLC测定药材中连翘苷的含量，其中连翘苷不得少于0.15。,连翘苷,4.细辛,细辛中的主要含有的是双环氧木脂素类，如L-细辛脂素、L-芝麻脂素等。中国药典采用HPLC测定药材中细辛脂素的含量，其中细辛脂素不得少于0.050。,L-细辛脂素 L-芝麻脂素,2.葛根,葛根含异黄酮类化合物，主要成分有大豆素、大豆苷、大豆素-7, 4-二葡萄糖苷及葛根素、葛根素-7-木糖苷。中国药典规定，本品含葛根素不得少于2.4%。葛根总异黄酮有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用。大豆素具有类似罂素碱的解痉作用。大豆素、大豆苷及葛根素均能缓解高血压患者的头痛症状。,葛根素,3.银杏叶,银杏叶中的黄酮类化合物有黄酮、黄酮醇及其苷类、双黄酮和儿茶素类等。国内外多将槲皮素及其苷、山柰酚及其苷、木犀草素及其苷类作为银杏黄酮质量的控制标准。中国药典以总黄酮醇苷和萜类内酯为指标成分进行定性鉴定和含量测定。,含萜类成分常用中药,（一）穿心莲 穿心莲含多种二萜内酯类化合物，主要有穿心莲内酯、新穿心莲内酯、14-去氧穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯等。中国药典以穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯为质量控制成分。穿心莲内酯的生物活性具有祛热解毒，消炎止痛之功效，对细菌性与病毒性上呼吸道感染及痢疾有特殊疗效，被誉为天然抗生素药物。,穿心莲内酯,含萜类成分常用中药,（二）青蒿其主要含黄酮类、香豆素类、萜类、苯丙酸类和挥发油。有效成分为青蒿甲素、青蒿乙素；青蒿素是从植物黄花蒿茎叶中提取的有过氧基团的倍半萜内酯药物。该品为一高效、速效抗疟药。青蒿在中国药典中的质量控制以青蒿素对照品。,青蒿素,含萜类成分常用中药,（三）龙胆其主要有效成分为裂环环烯醚萜类化合物，如獐芽菜苷、獐芽菜苦苷、龙胆苦苷等，此外还含有生物碱、黄酮、香豆素内酯等化合物。龙胆苦苷味极苦，在氨的作用下转化为龙胆碱。具有利胆、抗炎、健胃、降压等作用。龙胆在中国药典中的质量控制以龙胆苦苷为对照品。,龙胆苦苷,含挥发油成分常用中药,（一）薄荷 薄荷中主要成分单萜及其含氧衍生物，如薄荷醇、薄荷酮、新薄荷醇等；其中薄荷醇为无色针晶或白色结晶状粉末，易溶于乙醇、三氯甲烷、乙醚等，微溶于水。薄荷在中国药典2015年版中的质量控制以薄荷对照药材、薄荷脑为对照。,薄荷脑,含挥发油成分常用中药,（二）莪术主要含-蒎烯、-蒎烯、桉油精、樟脑等单萜类化合物及莪术醇、莪术二酮等倍半萜类化合物。莪术在中国药典中的质量控制以吉马酮为对照品。,吉马酮,含挥发油成分常用中药,30种单萜类衍生物占挥发油的79.20%，是艾叶挥发油的主要组成部分，包括（1,8-）桉树脑、茨烯、香桧烯、1-辛烯-3-醇、樟脑、,（三）艾叶,-松油醇、丁香酚等。艾叶油对链球菌、金黄色葡萄球菌等有抑制作用。艾叶在中国药典中以桉油精为其质量控制成分。,桉油精,含挥发油成分常用中药,桂皮含挥发油1.98%-2.06%，其主要成分为桂皮醛，占52.92%-61.20%，还有乙酸桂皮酯，桂皮酸乙酯，苯甲酸苄酯，苯甲醛，香豆精，-荜澄茄烯，菖蒲烯，-榄香烯，原儿茶酸，反式桂皮酸等。桂皮醛临床用于抗菌、抗肿瘤、镇痛与抗真菌。中国药典中，以桂皮醛为对照进行质量控制。,（四）肉桂,桂皮醛,含有强心苷的常用中药,2.罗布麻,罗布麻中强心苷主要是甲型强心苷，一个苷元：毒毛旋花子苷元；3个苷：加拿大麻苷、毒毛旋花子苷元-D-毛地黄糖苷、毒毛旋花子苷元-D-葡萄糖基-（1-4）-D-毛地黄糖苷，在中国药典中的质量控制以槲皮素为对照。,含有强心苷的常用中药,2.罗布麻,罗布麻中强心苷的毒性较低，当茶饮用治疗高血压病，经济方便，可与其他降压药配伍用于各期高血压病患者。但剂量不宜过大，否则亦会引起心脏等方面的毒性反应。,毒毛旋花子苷元-D-毛地黄糖苷,毒毛旋花子苷元,2.斑蝥 斑蝥中主要含单萜类成分斑蝥素；还含脂肪、树脂、蚁酸及多种微量元素等。斑蝥素是其有效成分（抗肿瘤），也是毒性成分。,斑蝥素,（三）含有机酸的常用中药,1.金银花 金银花的活性成分为绿原酸，具有抗菌活性。绿原酸为一分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯，即3-咖啡酰奎宁酸；异绿原酸是绿原酸的同分异构体，为5-咖啡酰奎宁酸。,绿原酸,异绿原酸,3.丹参,丹参中酚酸类成分主要是丹参素、丹参酸乙、橙皮酸、迷迭香酸、原儿茶酸、丹参酚酸A、丹参酚酸C，其中丹参酸B是丹参中酚性酸的主要成分。丹参具有保护血管内皮细胞，抗动脉粥样硬化，改善微循环，保护心肌，扩张冠脉、增加冠脉流量作用。,丹参素,丹参酸B,4.马兜铃,马兜铃中主要含马兜铃酸类成分，各种马兜铃酸均具有着基本相同的结构，其母核为硝基菲羧酸，它们的种类则取决于结构上的三个取代基。马兜铃酸是一种有肾毒性的化学成分。,马兜铃酸A,A.山豆根B.苦杏仁C.桃仁D.防己E.郁李仁,中国药典中，以苦杏仁苷为质量控制成分的中药是：,2015年执业药师真题,考查内容：中国药典规定的含量测定指标,该知识点2015年试题中考了5分！,毒性中药,川乌、马钱子、千里光和雷公藤所含生物碱类型及毒性上述中药香加皮中杠柳毒苷是毒性甲型强心苷，中毒后血压先升而后下降，心收缩力增强，继而减弱，心率不齐，乃至心肌纤颤而死亡。中国药典中以4-甲氧基水杨醛为评价指标罗布麻是甲型强心苷，中国药典以槲皮素为评价指标,生物碱在植物中的分布,考查内容：不同类型的结构差异和典型的代表化合物。考试方式：,A.东莨菪碱B.汉防己甲素（汉防己、北豆根）C.乌头碱（附子、乌头）D.巴马汀E.药根碱,天仙子含有的主要生物碱是：,2015年执业药师真题,生物碱,考查内容：中药生物碱的类型及药理作用考试方式：,A.茛菪碱B.苦参碱C.麻黄碱D.去甲乌药碱E.汉防己甲素,1.具有中枢兴奋作用的有机胺类生物碱是 C2.具有抗肿瘤作用的双稠哌啶类生物碱是 B3.具有解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用的生物碱是 A,2015年执业药师真题,生物碱的碱性,【记忆宝】,生物碱的碱性,考试方式：,A. 氮原子的电子云密度B.碳原子的电子云密度C.氮原子的杂化方式D.氢原子的立体障碍E.氢键效应,影响生物碱碱性强弱的因素有,生物碱的沉淀反应,考查内容：沉淀试剂的名称、沉淀反应的结果考试方式：,A. 碘化铋钾B.碘化汞钾C.硅钨酸D.浓硫酸E.浓盐酸,生物碱的沉淀试剂有,含生物碱的常用中药,考试方式：,士的宁 B.小檗碱 氧化苦参碱 D.莨菪碱E. 麻黄碱,马钱子中所含的生物碱是 A洋金花中所含的生物碱是 D苦参中所含的生物碱是 C,麻黄（仲胺类衍生物）,麻黄碱 pka=9.58,理化性质：游离碱具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，不易和多数生物碱沉淀试剂反应，麻黄碱的碱性比伪麻黄碱弱。溶解性：草酸麻黄碱难溶于水，草酸伪麻黄碱易溶于水；盐酸麻黄碱不溶于氯仿，盐酸伪麻黄碱可溶于氯仿。,鉴别反应,（1）二硫化碳-硫酸铜-氢氧化钠，产生棕黄色沉淀，仲胺为阳性，伯叔胺为阴性。（2）硫酸铜-氢氧化钠，溶液显蓝紫色，加入乙醚振摇，乙醚层为红色，水层为蓝色。,现代药理作用,（1）麻黄碱具有收缩血管兴奋中枢、缓解平滑肌痉挛作用。（2）伪麻黄碱具有升压、利尿作用。（3）甲基麻黄碱具有舒张支气管平滑肌作用。,黄连（苄基异喹啉衍生物）,小檗碱,理化性质：黄色或橘黄色针状晶体。为强碱。溶解性：游离小檗碱能缓溶于水中，易溶于热水或热乙醇，难溶于苯、氯仿、丙酮等。加热220左右分解为红棕色的小檗红碱。盐酸盐（1：50）；硫酸盐（1：30）。,鉴别反应,（1）丙酮-氢氧化钠：黄色晶体（丙酮小檗碱）。（2）漂白粉或次氯酸钙：溶液呈樱红色。,极性大小,药根碱巴马丁小檗碱=表小檗碱黄连碱甲基黄连碱,现代药理作用,（1）苦参总生物碱具有消肿、利尿、抗肿瘤作用。（2）去氢苦参碱注射液，静脉滴注对治疗恶性葡萄胎和绒毛上皮癌具有一定疗效。（3）苦参碱和氧化苦参碱对肉瘤-180具有抑制作用。（4）苦参的稀醇溶液有抗心律不齐作用。,洋金花（莨菪烷类衍生物）,莨菪碱,樟柳碱,东莨菪碱,山莨菪碱,旋光性：除阿托品外，其余均为左旋。阿托品是莨菪碱的外消旋体。碱性：除N-去甲基莨菪碱为仲胺外，其余属于叔胺。碱性大小为：莨菪碱N-去甲基莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱。溶解性：莨菪碱易溶于乙醇、氯仿，可溶于四氯化碳、苯。东莨菪碱具有较强的亲水性，易溶于热水、乙醇、乙醚、氯仿或丙酮，难溶于四氯化碳、苯或石油醚。樟柳碱与东莨菪碱相似，具有较强的亲水性。山莨菪碱比莨菪碱亲酯性弱。,鉴别反应,（1）与生物碱沉淀试剂反应。（2）与氯化汞反应：莨菪碱生成黄色沉淀，加热后转为红色（氧化汞）。东莨菪碱只生成白色的分子复盐。（3）Vitali反应： 试剂：发烟硝酸和苛性碱； 现象：深紫色，渐转为暗红色，最后消失； 检识官能团：莨菪酸部分； 检识化合物：莨菪碱、东莨菪碱 、山莨菪碱。（4）过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应：反应显黄色（樟柳碱）,现代药理作用,（1）莨菪碱及阿托品具有解痉、镇痛、解有机磷毒和散瞳作用。（2）山莨菪碱临床用于抗感染中毒性休克。（3）樟柳碱对于由神经系统炎症和脑血管引起的急性瘫痪及震颤麻痹症有一定恢复作用。,番木鳖（吲哚类生物碱）,番木鳖碱（士的宁）,马钱子碱,理化性质：士的宁为单斜柱状结晶体，味极苦，有极强的毒性；药用的硝酸士的宁碱为无色无臭的针状结晶或白色结晶性粉末；马钱子碱为针状结晶体，味极苦，有极强的毒性。,溶解性：士的宁和马钱子碱均为脂溶性生物碱，难溶于水，可溶于甲醇、乙醇，易溶于氯仿；马钱子碱硫酸盐水溶性小于士的宁硫酸盐，易从溶液中结晶析出；而士的宁盐酸盐小于马钱子碱盐酸盐，易从溶液中析出，从而可分离两者。,鉴别反应,（1）士的宁呈色反应：纯士的宁遇硝酸作用显淡黄色，再于100加热蒸干，残渣遇氨气转变为紫红色。（2）浓硫酸-重铬酸钾反应：士的宁加浓硫酸，再加重铬酸钾最初呈蓝紫色，缓缓变为紫堇色、紫红色，最后为橙黄色，加水则迅速变黄。（3）马钱子碱呈色反应：马钱子碱和浓硝酸接触即显深红色，继续加氯化亚锡溶液，变为紫色。,六、中药实例,2.山豆根 山豆根主要生物碱大多属于喹喏里西啶类。主要为以苦参碱和氧化苦参碱为主。 中国药典以苦参碱和氧化苦参碱为指标成分进行定性鉴定和定量测定，规定两者总量不低于0.6%。 山豆根有抗癌、抗溃疡、抑菌作用、兴奋呼吸、平喘作用、保肝等作用。,六、中药实例,8.天仙子 天仙子主要有莨菪碱和东莨菪碱等莨菪烷类生物碱。 中国药典以东莨菪碱和莨若碱为指标成分进行定性鉴定和定量测定，含东莨菪碱和莨菪碱总量不得少于0.080%。 天仙子生物碱对平滑肌有明显的松弛作用，并能升高眼压与调节麻痹，还可用于锑剂中毒引起的严重心律失常。,六、中药实例,11.千里光 千里光主要生物碱为吡咯里西啶类生物碱，主成分为。中国药典以阿多尼弗林碱为质量控制成分。,阿多尼弗林碱,千里光具有肝肾毒性和胚胎毒性，使用时应该严格注意，其中阿多尼弗林碱含量不得超过0.004%。,六、中药实例,12.雷公藤雷公藤主要有倍半萜大环内酯生物碱和精眯类生物碱。 中国药典以雷公藤甲素为指标成分进行定性鉴定和定量测定，但雷公藤甲素为二萜类化合物，不是生物碱。,倍半萜大环内酯类生物碱类 精眯类生物碱类,雷公藤的毒副作用主要表现在胃肠道症状、免疫抑制、女性闭经、肾功能受损等。,黄酮类化合物的结构类型,考查内容：不同类型之间的结构差异以及典型的代表化合物。 考试方式一：,A. 黄芩苷 B. 芦丁C. 葛根素 D. 橙皮苷E. 大豆素1.属于黄酮类的是2.属于二氢黄