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文档简介

总复习基本要求:1 认真的看一遍书和笔记。认真整理和理解所有学过的基本概念、公式、定理和理论。对重点要求的内容,必须掌握。2 作业应认真检查,做过的习题要明白错在何处。3. 辅导教材上的练习要多做。4. 看实验书和实验报告。考试结束后课代表将实验报告收齐交回实验室。5. 抓紧答疑。考前答疑时间:元月6、7、8日全天。地点:D座303和304。6. 带计算器,重要公式、R值、近似能级顺序、屏蔽常数要记。第一章 化学热力学基础一、本章的基本概念和理论:1. 体系与环境状态函数的特征: 唯一; DZ与途径; 循环过程dZ=02. 体积功的计算: W体积= P外DV(恒外压) Q(+ 吸), W(+ 体系得到能量)3热力学第一定律能量守衡:(1) 封闭:DU = Q + W 公式(1)恒容:DU = 恒压:= DH (注意,只存在数值上的关系)(2) 物质的标准摩尔生成焓 (标准下各最稳定单质的 为零)(3) 标准摩尔反应热 由盖斯定律可得 = 公式(2)(4)热力学的标准态 压力 =100kPa对气态物质 各气态物质的分压均为 100kPa即;对液态物质 在 下,各液态物质的浓度均为1mol kg-1;对纯液体和固态物质 在 下的纯物质(5) 反应进度的概念及意义4热力学第二定律 化学反应的方向(1)熵与混乱度( 单位 J mol-1 K-1) (2)反应熵变的求取: = 公式(3)(3)吉布斯函数及其关系式 (T) = 公式(4*) (注意能量单位统一) = 公式(5)(4)在标准状态下可用 作为反应是否可能自发的判据自发: 0(5)反应转变方向的温度:(T)=0, T转向= / 5化学反应的限度化学平衡(1) 反应商和标准平衡常数 若化学反应为 aA(g) + bB(g) = gG(g) + dD(g) 则反应商的表达式: (当各物质均为平衡分压时)Qeq= 根据定义可知,正逆反应的标准平衡常数之间的关系应为 (2) 任意状态时反应方向的确定 公式(6)任意状态时反应方向的确定(方法一)自发: 0当任意状态下达到平衡时应有0 所以 = 公式(7) 公式(8)任意状态时反应方向的确定(方法二):判断Q与 的大小关系即可知反应的自发方向。(3)总结平衡常数的计算方法,几种方法?两个不同温度下的平衡常数的求取 公式(9) 此式还可以用于在已知 与T的关系时,判断反应是放热还是吸热。6. 总结的计算方法,几种方法?二、本章应注意的问题 1应注意所使用公式的条件; 2几个状态函数都与物质的量有关,因此方程式的写法不同,结果也不相同(热力学认为只要方程式的写法不同,就不是同一反应); 3在计算时要注意能量单位的统一(、与、R之间); 4判断任意状态下反应的自发方向一定要用而不用 。 第二章 化学动力学基础1什么是基元反应2反应速率定义的数学表达式:任意化学反应 aA + bB = gG + dD 都可以表示为= 3. 速率方程 4. 若上述反应是基元反应,则可以直接写为 不是基元反应则不能。5. 无论是否基元反应,其指数之和即为该反应的级数6温度对反应速率的影响阿累尼乌斯公式7.两个不同温度下的速率常数的求取 (注意在计算能量单位时要统一) 8其他(1)(2)任何将热力学与动力学概念混淆的判据都是错误的。第三章 溶液1浓度:质量摩尔浓度;摩尔分数。2相:单相与多相;气体(单相)、液体(单相与多相)、固体(单相与多相)。3难挥发的非电解质稀溶液的依数性: 1)蒸气压下降= = (nB/ nA)Po在定温下,难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压的下降值()与溶质的摩尔分数成正比,而与溶质的本性无关 2)沸点上升 3)凝固点下降 4)溶液的沸点上升和凝固点下降均起源于溶液的蒸气压下降。4弱电解质的解离平衡 若AB型弱电解质 AB =A+ (aq) + B- (aq) 此称为稀释定律,只适用于AB型单组分体系5. 同离子效应和缓冲溶液1)同离子效应 在弱电解质溶液中加入有相同离子的强电解质时,可使弱电解质的解离度( )降低,这种现象称同离子效应。2)缓冲溶液:弱酸及其盐(或弱碱及其盐)的混合溶液当m酸/m碱(或m 碱/m酸)1时,缓冲能力最佳。6多相解离平衡AgCl(s) =Ag+ + Cl-1)溶度积:难溶电解质达到解离平衡时,各离子的浓度以其系数为幂次方的乘积为一常数,称为溶度积常数。 =2)溶度积规则AxBy(s)=x + y =表征难溶电解质溶解 沉淀平衡移动规律,溶度积规则。 离子积 把未达到溶解沉淀平衡时的各离子的浓度以其系数为幂次方的乘积,以Q表示。 = 第四章 电化学原理及其应用一、本章的中心问题是 电极电势及电动势1电对的电极电势 电对的电极电势越大,说明该电对中的氧化态物质的氧化能力越强; 电对的电极电势越小,说明该电对中的还原态物质的还原能力越强。 (要注意:电极电势不具有加和性;标准电极电势的大小不受电极反应方程式写法的影响)2. 电动势E = (=) =3. 组成原电池 = = () 4. 分解电压(对电解池) =5浓度对电极电势的影响 能斯特方程a(氧化态) + ne = b(还原态) 注意区别 Cl2 + 2e = 2Cl- 这类反应中的氧化态物质和还原态物质6实际析出电势 j阳实 = j阳理 + h阳j阴实 = j阴理 h阴 7电解先放电问题(即先氧化或先还原问题) 阴极 还原反应 所以应是在阴极放电的电对中电极电势大的电对中的氧化态物质先放电 阳极 氧化反应 所以应是在阳极放电的电对中电极电势小的电对中的还原态物质先放电二、其他问题1电池符号的书写方法要正确掌握。电极反应、电池反应的正确书写。2与热力学函数的关系 3判断指定的氧化-还原反应的方向(电动势或可能0,也可能0) 在标态下:0即 正向自发 在非标态下:0即 正向自发 4超电势的影响 对电解池 增大实际分解电压 对腐蚀电池 减少了腐蚀电池的电动势,使腐蚀速率减缓。第五章 原子的结构与性质一、电子的核外运动状态的描述 1量子数:n 主量子数;l 角量子数;m 磁量子数;ms 自旋量子数 各量子数所表示的意义,各量子数之间的关系 2(1)原子轨道 波函数 (2)电子云 几率密度 | 二、核外电子的排布 1不相容原理;能量最低原理;洪特规则;洪特规则的特例。 2基态原子的核外电子的排布方法:先按近似按能级顺序填充(有能级交错),再重排(归层);离子的核外电子排布式。 3什么是价电子,如何确定?三、元素1元素的分区2原子的结构特征 (1)有效核电荷数Z的计算以及意义;屏蔽常数的取值 (2)原子半径(r) r n2 / Z ;(3)电离能(I) 电离能与体系能量及电子排布结构的关系; (4)电负性(X)第六章 共价键与分子结构一、共价键理论要点 1电子对配对原理和共价键的饱和性; 2最大重叠原理和共价键的方向性。二、共价键的类型和共价键的参数 1 键与键(头对头、肩并肩); 2极性共价键与非极性共价键,键的极性的判断:(Dx电负性的差值); 3共价键的参数(键能、键长与键角以及用键能计算DH)。三、杂化轨道理论与分子的空间模型 1杂化轨道理论的基本要求 成对的双原子激发形成单电子、轨道杂化、形成共价键 2sp、sp2、sp3的等性杂化与不等性杂化(有孤对电子) 3碳原子的三种不同形式的杂化(杂化类型与键的关系:几条键几条杂化轨道哪种类型的sp型的杂化); 4中心原子的外层电子构型与杂化类型的关系; 5分子的空间构型与杂化类型的关系。四、分子的极性与极化 1分子的极性与偶极矩的关系;= qL 2. 分子的极性与键极性的关系; 3分子的空间构型与分子极性的关系; 4分子中中心原子的杂化类型与分子极性的关系; 5诱导偶极与分子的极化率 =a (极化率) E (外电场强度) 分子的变形性越大,诱导偶极越大;一般来说,对于相同类型的分子可以比较其分子量来衡量其变形性的大小。五、分子间作用力与氢键 1非极性分子之间存在 色散力;非极性分子与极性分子之间存在 色散力和诱导力; 极性分子与极性分子之间存在 色散力、诱导力和取向力; 2氢键(N、O、F与H所形成极性很强的共价键后可以形成氢键)。第七章 配位化合物一、基本概念 1配位化合物的基本性质(化学键的性质、组成单元等); 2配位化合物的命名。二、配位化合物的解离平衡 1外界与內界全部解离,内界(配位离子)才是部分解离; 2配离子的解离平衡表达式K稳(注意与其它平衡表达联系)。实验内容实验一 气体常数的测定 1铝片的质量的精确读数和质量范围? 2如何测量产生氢气的体积以及读数时的注意事项。实验二 热效应的测定 1为什么采用外推法作图求DT ? 怎样用外推法作图求DT。 2温度在加入锌粉前,温度变化趋势以及加入锌粉后温度的变化趋势,到了 最高点为什么还要取值。实验三 反应速率1化学反应速率的测定原理和方法。2. 如何求取反应活化能,作图原理和方法。3试验中发现浓度、催化剂、温度哪种因素对反应速率的影响最大?实验四 电化学1 注

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