化学一轮精品复习学案：第二章-烃和卤代烃(选修5).doc

第二章 烃和卤代烃【高考新动向】考点梳理1.以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构、性质上的差异。2.了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及应用。3.了解卤代烃的典型代表物的组成和结构特点以及它们与其他有机物的相互联系。4.了解加成反应、取代反应和消去反应。5.举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。【考纲全景透析】一、几类重要烃的代表物比较1.结构特点甲烷 乙烯 乙炔结构简式CH4 CH2=CH2 CHCH 结构特点正四面体结构，C原子居于正四面体的中心，分子中的5个原子中没有任何4个原子处于同一平面内。其中任意三个原子在同一平面内，任意两个原子在同一直线上。平面型结构，分子中的6个原子处于同一平面内，键角都约为120直线型结构，分子中的4个原子处于同一直线上。同一直线上的原子当然也处于同一平面内。空间构型 物理性质 无色气体，难溶于水 无色气体，难溶于水无色气体，微溶于水2、化学性质（1）甲烷化学性质相当稳定，跟强酸、强碱或强氧化剂（如KMnO4）等一般不起反应。氧化反应甲烷在空气中安静的燃烧，火焰的颜色为淡蓝色。其燃烧热为890kJ/mol，则燃烧的热化学方程式为：CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)；H=890kJ/mol取代反应：有机物物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所替代的反应。甲烷与氯气的取代反应分四步进行：第一步：CH4+Cl2CH3Cl+HCl第二步：CH3Cl+ Cl2CH2Cl2+HCl第三步：CH2Cl2+ Cl2CHCl3+HCl第四步：CHCl3+Cl2CCl4+HCl甲烷的四种氯代物均难溶于水，常温下，只有CH3Cl是气态，其余均为液态，CHCl3俗称氯仿，CCl4又叫四氯化碳，是重要的有机溶剂，密度比水大。（2）乙烯与卤素单质X2加成CH2CH2X2CH2XCH2X 与H2加成CH2CH2H2 CH3CH3与卤化氢加成CH2CH2HXCH3CH2X 与水加成CH2CH2H2OCH3CH2OH氧化反应常温下被氧化，如将乙烯通入酸性高锰酸钾溶液，溶液的紫色褪去。易燃烧CH2CH23O22CO2+2H2O现象(火焰明亮，伴有黑烟)加聚反应二、烷烃、烯烃和炔烃 1概念及通式 (1)烷烃：分子中碳原子之间以单键结合成链状，碳原子剩余的价键全部跟氢原子结合的饱和烃，其通式为：CnH2n2(nl)。 (2)烯烃：分子里含有碳碳双键的不饱和链烃，分子通式为：CnH2n(n2)。 (3)炔烃：分子里含有碳碳三键的一类脂肪烃，分子通式为：CnH2n2(n2)。 2物理性质 (1)状态：常温下含有14个碳原子的烃为气态烃，随碳原子数的增多，逐渐过渡到液态、固态。 (2)沸点：随着碳原子数的增多，沸点逐渐升高。 同分异构体之间，支链越多，沸点越低。 (3)相对密度：随着碳原子数的增多，相对密度逐渐增大，密度均比水的小。 (4)在水中的溶解性：均难溶于水。3化学性质(1)均易燃烧，燃烧的化学反应通式为：(2)烷烃难被酸性KMnO4溶液等氧化剂氧化，在光照条件下易和卤素单质发生取代反应。(3)烯烃和炔烃易被酸性KMnO4溶液等氧化剂氧化，易发生加成反应和加聚反应。三、苯及其同系物1苯的物理性质颜色状态气味密度水溶性熔沸点毒性无色液体特殊气味比水小不溶于水低有毒2. 苯的结构 (1)分子式：C6H6，结构式：，结构简式：_或。(2)成键特点：6个碳原子之间的键完全相同，是介于碳碳单键和碳碳双键之间的特殊的键。(3)空间构形：平面正六边形，分子里12个原子共平面。3苯的化学性质：可归结为易取代、难加成、易燃烧，与其他氧化剂一般不能发生反应。4、苯的同系物（1）概念：苯环上的氢原子被烷基取代的产物。通式为：CnH2n6(n6)。（2）化学性质(以甲苯为例)氧化反应：甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色，说明苯环对烷基的影响使其取代基易被氧化。取代反应a苯的同系物的硝化反应 b苯的同系物可发生溴代反应有铁作催化剂时：光照时：5苯的同系物、芳香烃、芳香族化合物的比较(1)异同点相同点：a都含有碳、氢元素；b都含有苯环。不同点：a苯的同系物、芳香烃只含有碳、氢元素，芳香族化合物还可能含有O、N等其他元素。b苯的同系物含一个苯环，通式为CnH2n6；芳香烃含有一个或多个苯环；芳香族化合物含有一个或多个苯环，苯环上可能含有其他取代基。(2)相互关系6. 含苯环的化合物同分异构体的书写(1)苯的氯代物苯的一氯代物只有1种：苯的二氯代物有3种：(2)苯的同系物及其氯代物甲苯(C7H8)不存在同分异构体。分子式为C8H10的芳香烃同分异构体有4种：甲苯的一氯代物的同分异构体有4种四、卤代烃1卤代烃的结构特点：卤素原子是卤代烃的官能团。CX之间的共用电子对偏向X，形成一个极性较强的共价键,分子中CX键易断裂。2卤代烃的物理性质(1)溶解性：不溶于水，易溶于大多数有机溶剂。(2)状态、密度：CH3Cl常温下呈气态，C2H5Br、CH2Cl2、CHCl3、CCl4常温下呈液态且密度 (填“”或“”)1 g/cm3。3卤代烃的化学性质(以CH3CH2Br为例)(1)取代反应条件：强碱的水溶液，加热 化学方程式为：C2H5BrH2OCH3CH2OHHBr或CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr4卤代烃对环境的污染(1)氟氯烃在平流层中会破坏臭氧 层，是造成臭氧 空洞的罪魁祸首。(2)氟氯烃破坏臭氧层的原理氟氯烃在平流层中受紫外线照射产生氯原子氯原子可引发损耗臭氧的循环反应：ClO3ClOO2 ClOOClO2 总的反应式：O3O2O2实际上氯原子起了催化作用2检验卤代烃分子中卤素的方法(X表示卤素原子)(1)实验原理RXH2OROHHXHXNaOH=NaXH2OHNO3NaOH=NaNO3H2OAgNO3NaX=AgXNaNO3(2)实验步骤：取少量卤代烃；加入NaOH溶液；加热煮沸；冷却；加入稀硝酸酸化；加入硝酸银溶液；根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤族元素(氯、溴、碘)。(3)实验说明：加热煮沸是为了加快水解反应的速率，因为不同的卤代烃水解的难易程度不同。加入稀HNO3酸化的目的：中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应生成的棕黑色Ag2O沉淀干扰对实验现象的观察；检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。(4)量的关系：据RXNaXAgX,1 mol一卤代烃可得到1 mol卤化银(除F外)沉淀，常利用此量的关系来定量测定卤代烃。【热点难点全析】考点 卤代烃的水解反应和消去反应1.卤代烃水解反应和消去反应比较反应类型取代反应（水解反应）消去反应反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热断键方式反应本质和通式卤代烃分子中X被水中的OH所取代，生成醇，RCH2X+NaOHRCH2OH+NaX相邻的两个碳原子间脱去小分子HX +NaOH +NaX+H2O产物特征引入OH，生成含OH的化合物消去HX，生成含碳碳双键或碳碳三键的不饱和化合物2.反应规律(1)水解反应所有卤代烃在NaOH的水溶液中均能发生水解反应多卤代烃水解可生成多元醇，如BrCH2CH2Br+2NaOHCH2OH+2NaBr CH2OH(2)消去反应两类卤代烃不能发生消去反应结构特点实 例与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子CH3Cl与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子 有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如： 【典例】已知：RCH = CH2HXA、B、C、D、E有下列转化关系：其中A、B分别是化学式C3H7Cl的两种同分异构体根据上图中各物质的转化关系，填写下列空白：(1)A、B、C、D、E的结构简式为：A：_.B：_.C：_.D：_.E：_.(2)完成下列反应的化学方程式：A E：_.B D：_.C E：_.【解析】C3H7Cl的两种同分异构体分别为CH3CH2CH2Cl或 .由图中的转化关系可知E为丙烯()根据题目信息可知B为 ，即A为CH3CH2CH2Cl.进一步推知C为CH3CH2CH2OH，D为 .【答案】(1)CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2OH CH3CHCH2(2)CH3CH2CH2ClNaOHCH3CH=CH2NaClH2O NaOH NaClCH3CH2CH2OHCH3CH=CH2H2O【高考零距离】1.（2012广东卷）过渡金属催化的新型碳碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：反应BrCHOCH3COOCHCHCH3CH2 BrCHCHCHOHCH3CH2化合物可由化合物合成：C4H7BrCH3CHCHOHCH2CH3COOCHCHCH3CH2(1)化合物的分子式为_。(2)化合物与Br2加成的产物的结构简式为_。(3)化合物的结构简式为_。(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为_(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由与CH3COCl反应合成，其反应类型为_。(5)的一种同分异构体能发生银镜反应，与也可发生类似反应的反应，生成化合物，的结构简式为_(写出其中一种)。【答案】 (1)C7H5OBr或C7H5BrO(2)CH3COCHCHBrCH2BrOCH3(3)CH3CHCHBrCH2(4)CH3CHCHOHCH2CH2=CHCH=CH2H2O取代反应(5)CH3CH2CH2CHCHCH=CH2OHCH3或CH3CHCHCHCH=CH2CH3OHCH3【解析】 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应中的结构简式可知， 是由Br、和CHO构成的对溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH=CH2Br2CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由此逆推可知是3溴1丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH=CH2；(4)的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2=CHCH=CH2(1,3丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COClHOCH(CH3)CH=CH2CH3COOCH(CH3)CH=CH2HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH=CH2在一定条件下发生碳碳偶联反应，生成化合物的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH=CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH=CH2。2.（2012浙江卷）下列说法正确的是()A按系统命名法，化合物CH3CH2CHCH2CH2CH(CH3)2CH(CH3)2的名称为2,6二甲基5乙基庚烷B丙氨酸和苯丙氨酸脱水，最多可生成3种二肽C化合物是苯的同系物D三硝酸甘油酯的分子式为C3H5N3O9【解析】D。 A项，烷烃的命名时，一选择最长碳链，二要支链最多，三要支链位次最小，正确命名为2,6二甲基3乙基庚烷，错误；B项，丙氨酸和苯丙氨酸相互之间脱水可以形成四种二肽，错误；C项，苯的同系物是指苯环上的氢原子被烷烃基所取代形成的烃，而这里有多个苯环，错误；D项正确。3.（2012广东卷） 苯甲酸广泛应用于制药和化工行业，某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。反应原理：CH32KMnO4COOKKOH2MnO2H2OCOOKHClCOOHKCl实验方法：一定量的甲苯和KMnO4溶液在100 反应一段时间后停止反应，按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。已知：苯甲酸相对分子质量122，熔点122.4 ，在25 和95 时溶解度分别为0.3 g和6.9 g；纯净固体有机物一般都有固定熔点。(1)操作为_，操作为_。(2)无色液体A是_，定性检验A的试剂是_，现象是_。(3)测定白色固体B的熔点，发现其在115 开始熔化，达到130 时仍有少量不熔。该同学推测白色固体B是苯甲酸与KCl的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确，请完成表中内容。序号实验方案实验现象结论将白色固体B加入水中，加热溶解，_得到白色晶体和无色溶液取少量滤液于试管中，_生成白色沉淀滤液含Cl干燥白色晶体，_白色晶体是苯甲酸(4)纯度测定：称取1.220 g产品，配成100 mL甲醇溶液，移取25.00 mL溶液，滴定，消耗KOH的物质的量为2.40103 mol。产品中苯甲酸质量分数的计算表达式为_，计算结果为_(保留二位有效数字)。【答案】(1)分液蒸馏(2)甲苯酸性KMnO4溶液溶液颜色褪去(其他合理答案也可给分)(3)冷却结晶，过滤滴入稀HNO3和AgNO3溶液测定熔点白色晶体在122.4 左右完全熔化(4)100%96%【解析】本题考查混合物的分离与提纯、物质的检验、实验方案的设计、根据化学方程式进行产品纯度测定等问题，考查考生吸收、整合化学信息的能力，以及考生的化学实验能力、探究能力、文字表达能力和计算能力。(1)已知甲苯和KMnO4溶液反应生成苯甲酸钾、KOH、H2O和MnO2沉淀，则反应混合物过滤除去MnO2沉淀之后，滤液主要成分是C6H5COOK、KOH、H2O和过量的甲苯；甲苯不溶于水，密度比水轻，而C6H5COOK、KOH易溶与水，因此分液即可，所以操作是分液，得到有机相的主要成分是甲苯和少量水，用无水Na2SO4干燥后蒸馏，得到的无色液体A为未反应的甲苯；(2)甲苯能使紫(红)色的酸性KMnO4溶液褪色，因此可选酸性KMnO4溶液检验无色液体A是否是甲苯；(3)苯甲酸在95 和25 时溶解度较小，分别为6.9 g和0.3 g，且苯甲酸的溶解度随温度下降而明显减小，白色固体B的热溶液静置，缓慢冷却，易结晶析出白色的苯甲酸晶体，而过滤所得滤液中含有溶解度较大的KCl，则实验应将白色固体B加入水中，加热溶解，静置，缓慢冷却、结晶、过滤，得到白色晶体和无色滤液；检验滤液中Cl的原理如下：“ClAg=AgCl”，白色的AgCl沉淀既不溶于水也不溶于稀硝酸，则实验应取少量滤液于试管中，滴入几滴稀HNO3和AgNO3溶液，生成白色沉淀，说明滤液含Cl；纯净固体有机物一般都有固定熔点，苯甲酸的熔点为122.4 ，则实验应干燥白色晶体，测定其熔点，发现其在122.4 开始熔化且熔化完全，说明白色晶体是纯净的苯甲酸；(4)滴定时发生如下反应：“C6H5COOHKOH=C6H5COOKH2O”，由于n(KOH)2.40103 mol，则与之中和的25.00 mL溶液中n(苯甲酸)2.40103 mol；25.00 mL溶液来自产品所配成100 mL苯甲酸的甲醇溶液，因此产品中n(苯甲酸)2.40103 mol，则产品中m(苯甲酸)2.40103 mol122 gmol1；由于产品质量为1.220 g，所以产品中苯甲酸质量分数100%96%。4.（2012广东卷）过渡金属催化的新型碳碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如：反应BrCHOCH3COOCHCHCH3CH2 BrCHCHCHOHCH3CH2化合物可由化合物合成：C4H7BrCH3CHCHOHCH2CH3COOCHCHCH3CH2(1)化合物的分子式为_。(2)化合物与Br2加成的产物的结构简式为_。(3)化合物的结构简式为_。(4)在浓硫酸存在和加热条件下，化合物易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为_(注明反应条件)，因此，在碱性条件下，由与CH3COCl反应合成，其反应类型为_。(5)的一种同分异构体能发生银镜反应，与也可发生类似反应的反应，生成化合物，的结构简式为_(写出其中一种)。【答案】 (1)C7H5OBr或C7H5BrO(2)CH3COCHCHBrCH2BrOCH3(3)CH3CHCHBrCH2(4)CH3CHCHOHCH2CH2=CHCH=CH2H2O取代反应(5)CH3CH2CH2CHCHCH=CH2OHCH3或CH3CHCHCHCH=CH2CH3OHCH3【解析】 本题考查烃的衍生物的组成、结构和主要性质，考查考生接受、吸收、整合有机化学信息的能力，以及分析有机化学基础问题和解决有机化学基础等问题的能力。(1)根据反应中的结构简式可知， 是由Br、和CHO构成的对溴苯甲醛或4溴苯甲醛，所以其分子式为C7H5OBr或C7H5BrO；(2)的官能团是酯基和碳碳双键，因而兼有酯和烯烃的化学性质，只有后者能与Br2发生如下加成反应：“CH3COOCH(CH3)CH=CH2Br2CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br”，则加成产物的结构简式为CH3COOCH(CH3)CHBrCH2Br；(3)根据反应条件可知卤代烃与NaOH水溶液共热时发生水解反应生成醇和NaBr，的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由此逆推可知是3溴1丁烯，其结构简式为CH3CHBrCH=CH2；(4)的官能团是羟基和碳碳双键，因此兼有醇和烯烃的化学性质，前者能在浓硫酸催化加热时发生消去反应，生成含有不饱和键的二烯烃，由于产物不含甲基，则只能生成CH2=CHCH=CH2(1,3丁二烯)和水；碱性条件下，CH3COClHOCH(CH3)CH=CH2CH3COOCH(CH3)CH=CH2HBr(HBr再与碱中和生成盐和水)，根据反应物和生成物的结构变化判断该反应属于取代反应；(5)的结构简式为CH3CH(OH)CH=CH2，由于烯醇与醛互为官能团异构，能发生银镜反应的的官能团是醛基，其结构简式是CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO；根据反应类推可知，CH3CH2CH2CHO或CH3CH(CH3)CHO与CH3COOCH(CH3)CH=CH2在一定条件下发生碳碳偶联反应，生成化合物的结构简式为CH3CH2CH2CH(OH)CH(CH3)CH=CH2或CH3CH(CH3)CH(OH)CH(CH3)CH=CH2。【2010、2011年高考】1.（2011新课标全国卷9）下列反应中，属于取代反应的是CH3CH=CH2+Br2CH3CHBrCH2Br CH3CH2OH CH2=CH2+H2OCH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2OC6H6+HNO3C6H5NO2+H2OA. B. C. D.【思路点拨】解答本题时应对有机反应类型的特征和原理有明确的认识，注意酯化反应也是取代反应的一种。 【精讲精析】选B。为加成反应，为消去反应，为酯化反应，属于取代反应，为苯的硝化取代反应。2.（2011海南高考1）下列化合物中，在常温常压下以液态形式存在的是A甲醇 B乙炔 C丙烯 D丁烷【精讲精析】选A。含有14个碳原子的烃、HCHO、CH3Cl常温下为气体，甲醇常温下为液体。3.（2011海南高考16）乙烯是一种重要的化工原料，以乙烯为原料衍生出部分化工产品的反应如下（部分反应条件已略去）：请回答下列问题：（1）A的化学名称是_；（2）B和A反应生成C的化学方程式为_，该反应的类型为_；（3）D的结构简式为_；（4）F的结构简式为_；（5）D的同分异构体的结构简式为_。【思路点拨】解答本题要明确以下两点：（1）熟练掌握典型有机物之间的转化关系；（2）掌握根据分子式推断有机物结构的方法。【精讲精析】根据典型有机物之间的转化关系很容易推知A是CH3CH2OH，B是CH3COOH，C是CH3COOCH2CH3。分子式为C2H4O的有机物比相应的饱和醇少2个氢原子，其分子结构中可能含1个双键也可能含1个环，其可能的结构为CH2CHOH（极不稳定）、CH3CHO和，由D（C2H4O）+H2OC2H6O2，该反应为加成反应，乙醛不能和水加成，所以D必定为，它和水加成生成乙二醇（HOCH2CH2OH），乙二醇分子和2分子乙酸发生酯化反应生成二乙酸乙二酯（CH3COOCH2CH2OOCCH3）。【答案】（1）乙醇 （2）CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O 酯化反应（或取代反应）（3） （4）CH3COOCH2CH2OOCCH3 （5）CH3CHO或CH2CHOH4.（2010全国卷1）下图表示4溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是A B C D【解析】易知发生四个反应得到的产物如下图所示，显然Y、Z中只含一种官能团，即可！【答案】B【命题意图】掌握烯烃的基本化学性质：与HX加成，与H2O加成，双键被氧化剂氧化，掌握卤代烃的化学性质：卤代烃的水解与消去的条件及产物；掌握常见的官能团！【点评】本题很有新意，不过貌似一些反应超出教学大纲的要求了：如烯烃的氧化，烯烃与水加成！但总体还可以，有些创意，赞一个！有机结构性质官能团这条主线能够推陈出新难能可贵的！5.（2010福建卷）下列关于有机物的正确说法是A聚乙烯可发生加成反应 B石油干馏可得到汽油、，煤油等C淀粉、蛋白质完全水解的产物互为同分异构体D乙酸乙酯、油脂与NaOH溶液反应均有醇生成。【解析】答案：D本题考查有机化学方面有关的知识点A乙烯加聚反应生成聚乙烯后，双键变单键不能发生加成反应B石油分馏可得汽油和煤油属于物理变化过程，干馏是指隔绝空气加强热，属于化学变化C淀粉属于糖类，完全水解生成葡萄糖；蛋白质完全水解生成氨基酸；两者的产物不可能是同分异构体D乙酸乙酯和油脂都属于酯类，在氢氧化钠溶液反应后均生成醇，前者生成乙醇，后者生成甘油6.（2010山东卷）下列叙述错误的是A乙烯和苯都能使溴水褪色，褪色的原因相同B淀粉、油脂、蛋白质都能水解，但水解产物不同C煤油可由石油分馏获得，可用作燃料和保存少量金属钠D乙醇、乙酸、乙酸乙酯都能发生取代反应，乙酸乙酯中的少量乙酸可用饱和Na2CO3溶液除去解析：烯烃使溴水褪色的原理是加成反应，苯使溴水褪色的原理是萃取，故A说法错误；淀粉水解的最终产物是葡萄糖，蛋白质水解的产物是氨基酸，故B说法正确；煤油来自石油的分馏，可用作航空燃料，也可用于保存Na，故C说法正确；乙酸和乙醇的酯化反应是取代反应，乙酸乙酯的水解反应也属于取代反应，乙酸能与Na2CO3反应， 故可用饱和Na2CO3 溶液除去乙酸乙酯中乙酸，故D说法正确。答案：A7.（2010广东理综卷）下列说法正确的是A乙烯和乙烷都能发生加聚反应B蛋白质水解的最终产物是多肽C米酒变酸的过程涉及了氧化反应D石油裂解和油脂皂化都有高分子生成小分子的过程解析：乙烷是饱和烃，不能发生加聚反应，A错；蛋白质水解的最终产物是氨基酸，故B错；酒精生成酸的过程发生了氧化反应，故C正确；油脂不是高分子化合物，故D错。答案：C8.（2010全国卷1）（15分）有机化合物AH的转换关系如下所示：请回答下列问题：（1）链烃A有南链且只有一个官能团，其相对分子质量在6575之间，1 mol A完全燃烧消耗7 mol氧气，则A的结构简式是 ，名称是 ；（2）在特定催化剂作用下，A与等物质的量的H2反应生成E。由E转化为F的化学方程式是 ；（3）G与金属钠反应能放出气体，由G转化为H的化学方程式是 ；（4）的反应类型是 ；的反应类型是 ；（5）链烃B是A的同分异构体，分子中的所有碳原子共平面，其催化氢化产物为正戊为烷，写出B所有可能的结构简式（6）C也是A的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种（不考虑立体异构，则C的结构简式为 。【解析】（1）由H判断G中有5个碳，进而A中5个C，再看A能与H2加成，能与Br2加成，说明A中不饱和度至少为2，又据A1mol燃烧，消耗7molO2,故A分子式为：C5H8,再据题意A中只有一个官能团，且含有支链，可以确定A的结构简式如下：（CH3）2CHCCH，命名：3-甲基-1-丁炔（炔烃的命名超纲）；（2）（CH3）2CHCCH与等物质的量的H2完全加成后得到E：（CH3）2CHCH=CH2,E再与Br2加成的反应就很好写了，见答案(2)；H2SO4(浓)（3）二元醇和二元酸发生酯化反应，注意生成的水不能掉了！反应条件用应该也可以，或者用 应该也可以，见答案(4)反应类型略（5）难度增大，考查了共轭二烯烃的共面问题，超纲！注意有的同学写CH2=CH-CH2-CH=CH2是不符合一定共面这个条件的，球棍模型为：；CH3CH=CH-CH=CH2（存在顺反异构）是共轭二烯烃，中间单键不能旋转可以满足；CH3CH2CCCH3可以满足，三键周围的四个碳原子是在同一条直线的，那另外那个碳原子无论在哪个位置都是和这4个碳共面的，因为（因为：一条直线和直线外一点确定一个平面）（6）难度更大，超出一般考生的想象范围，其实在早几年的全国化学竞赛试题里已经考过，要抓住不饱和度为2，一个三键不能满足1氯代物只有一种，同样两个双键也不能满足，一个环，一个双键也不能满足，逼得你想到两个环，5个碳只能是两个环共一个碳了！【答案】【命题意图】考查有机物的转化关系，结构官能团性质，这条主线一直是高考的主干题型，今年的题目试图烃和烃的衍生物连续起来考查官能团的转化关系，涉及到具体的知识点有：通过计算确定分子式和结构简式，并对其命名；三键的加成，双键的加成，卤代烃的水解，二元醇与二元酸的酯化；方程式的书写，反应类型的书写，同分异构体的判断与书写。【点评】继续延续2009年的题型，将烃和烃的衍生物联系起来考查，考了多年未考的炔烃结构简式及其命题（命名是超纲的，与2009年卤代烃的命名一样），（1）（4）一般考生能顺利完成，（5）难度增大，其中二烯烃的书写，并且要写共面的共轭二烯烃，这实在是能力要求太高，超出教学大纲的要求了，说明命题人不熟悉高中化学课本，这给以后的教学带来误导，给学生增加负担！（6）书写同分异构体要求更是离谱，明显这是竞赛题的要求，而且是前些年竞赛的原题，根本不是高考要求！这里的区分度“很好”，对于参加过化学竞赛辅导的学生很容易做出，而对于其他未参加辅导的同学就显得很不公平了！难道命题人到了江郎才尽，非得借助于竞赛题来命制高考题吗？同分异构体的书写是该加强，但是不能太离谱！不能将高考与竞赛混为一谈，两者虽相通，但是能力要求差别很大，大纲各不相同！9.（2010广东理综卷）（16分）固定和利用CO2能有效地利用资源，并减少空气中的温室气体。CO2与化合物反应生成化合物，与化合物反应生成化合物，如反应和所示（其他试剂、产物及反应条件均省略）。(1)化合物的分子式为_，1 mol该物质完全燃烧需消耗_mol O2 。(2)由通过消去反应制备的化学方程式为_(注明反应条件)。(3)与过量C2H5OH在酸催化下发生酯化反应，生成的有机物的结构简式为_。(4)在一定条件下，化合物V能与CO2发生类似反应的反应，生成两种化合物（互为同分异构体），请写出其中任意一种化合物的结构简式：_。(5)与CO2类似，CO也能被固定和利用。在一定条件下，CO、和H2三者发生反应（苯环不参与反应），生成化合物和，其分子式均为C9H8O，且都能发生银镜反应下列关于和的说法正确的有_（双选，填字母）。A都属于芳香烃衍生物 B都能使溴的四氯化碳溶液褪色C都能与Na反应放出H2 D 1 mol或最多能与4 mol H2发生加成反应解析：(1) 的分子式为C8H8，耗氧为(8+8/4)mol=10mol。(2)根据卤代烃在NaOH、醇溶液作用下可发生消去反应，可写出方程式为：(3)根据酯化反应原理，可知生成的酯的结构为。(4)反应可以理解为加成反应，OCO断开一个碳氧键，有机物也断开碳氧键加成。由此可类比化合物V的两种产物为。10.（2010安徽卷）（17分）F是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成：（1）AB的反应类型是 ，DE的反应类型是 ，EF的反应类型是 。（2）写出满足下列条件的B的所有同分异构体 （写结构式）。含有苯环 含有酯基 能与新制Cu(OH)2反应（3）C中含有的它能团名称是 。已知固体C在加热条件下可深于甲醇，下列CD的有关说法正确的是 。a.使用过量的甲醇，是为了提高B的产 b.浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑c.甲醇即是反 物，又是溶剂 d.D的化学式为C2H2NO4（4）E的同分异构苯丙氨酸经 合反应形成的高聚物是 （写结构简式）。（5）已知；在一定条件下可水解为， F在强酸和长时间加热条件下发生水解反应的化学方程式是 。答案：（1）氧化 还原 取代（2）（3）硝基 羧基 acd （4）(5)解析：根据前后关系推出BC结构简式即可11.（2010上海卷）丁基橡胶可用于制造汽车内胎，合成丁基橡胶的一种单体A的分子式为C4H8，A氢化后得到2甲基丙烷。完成下列填空：1）A可以聚合，写出A的两种聚合方式（以反应方程式表示）。 2）A与某烷发生烷基化反应生成分子式为C8H18的物质B，B的一卤代物只有4种，且碳链不对称。写出B的结构简式。 3）写出将A通入下列两种溶液后出现的现象。A通入溴水： A通入溴的四氯化碳溶液： 4）烯烃和NBS作用，烯烃中与双键碳相邻碳原子上的一个氢原子被溴原子取代。分子式为C4H8的烃和NBS作用，得到的一溴代烯烃有 种。答案：1）；2）；3）A属于烯烃，其通入溴水：红棕色褪去且溶液分层；其通入溴的四氯化碳溶液：红棕色褪去；4）3种。解析：此题考查有机物结构式的确定、小分子的聚合、有机实验现象、同分异构体等知识。1）根据A氢化后得到2-甲基丙烷，故其为2-甲基-1-丙烯，其聚合方式可能有：）、两种；2）根据B的分子式为：C8H18，其一卤代物有4种，其结构式为：；3）A通入溴水：红棕色褪去且溶液分层；A通入溴的四氯化碳溶液：红棕色褪去；4）根据烯烃和NBS作用时的规律，可知其能生成3种一溴代烯烃。技巧点拨：书写同分异构体时需注意：价键数守恒，包括C原子价键为“4”、O原子价键数为“2”、H原子价键数为“1”，不可不足或超过；注意思维的严密性和条理性，特别是同分异构体数量较多时，按什么样的思维顺序去书写同分异构体就显得非常重要。有序的思维不但是能力的一种体现，而且可保证快速，准确书写同分异构体。当然有序书写的顺序可以是自己特有的，但必须要有序。【考点提升训练】一、选择题1(2012年宁波模拟)下列各组有机物中，只需加入溴水就能一一鉴别的是()A己烯、苯、四氯化碳 B苯、己炔、己烯C己烷、苯、环己烷 D甲苯、己烷、己烯【解析】己烯能使溴水褪色，苯、四氯化碳均能萃取溴水中的溴，苯比水的密度小，橙红色油状液体在上层，四氯化碳比水的密度大，橙红色油状液体在下层，A正确；B项己炔、己烯均能使溴水褪色，错误；C项三种分子均比水的密度小，橙红色油状液体均在上层，C错误；同理D项中甲苯和己烷也无法鉴别。【答案】A2(2012东阳中学高三第一次模拟)下列说法正确的是()A卤代烃水解后的有机产物一定为醇B卤代烃水解后只能生成一元醇C卤代烃与AgNO3溶液反应生成卤化银DC3H7Cl水解后的产物中可能含有两种不同的醇3.（2012粤西北九校联考）下列说法中正确的是()A甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到B黄铜、水银都属于合金C坩埚和硅胶的主要成分是硅单质D苯、乙醇、乙酸和酯类都可以发生取代反应【解析】D石油中不含乙烯，A项错误；水银是液态汞，B项错误；耐火坩埚的主要成分是硅酸盐，硅胶的主要成分是二氧化硅，C项错误。4.(2012合肥模拟)已知卤代烃可以和钠发生反应。例如溴乙烷与钠发生反应为：2CH3CH2Br+2NaCH3CH2CH2CH3+2NaBr，下列所给化合物中与钠反应不可能生成环丁烷的是( )A.CH3CH2CH2CH2BrB.CH2BrCH2BrC.CH2Br2 D.CH2BrCH2CH2CH2Br【解析】选A。参照溴乙烷与钠的反应，B、C、D与钠反应生成环丁烷的化学方程式分别为：2CH2BrCH2Br+4Na4NaBr+ ,4CH2Br2+8Na8NaBr+,CH2BrCH2CH2CH2Br+2Na2NaBr+。5.某有机物分子由、CHCH两种结构单元组成，且它们自身不能相连，该烃分子中C、H两原子物质的量之比是（ ）A 21 B 85 C 32 D 2219 【答案】C6.在通常条件下，下列各组物质的性质排列不正确的是A沸点：乙烷戊烷2-甲基丁烷 B熔点：AlNaNa和K的合金C密度：苯水1,1,2,2-四溴乙烷 D热稳定性：HFHClH2S【答案】 A7(2012上海高三第一次模拟)下列物质中，既能发生水解反应，又能发生加成反应，但不能发生消去反应的是()ACH2=CHCH2CH2ClBCH3CH2ClCCH3ClD8.下列有关化学用语正确的是（ ） A乙炔的结构简式：CH C次氯酸的电子式 CH、D、T表示同一种核素 DCH4分子的球棍模型：【答案】D9.某烯烃CH2=CH-C(CH3)3的名称叫“3,3-二甲基-1-丁烯”。该烯烃跟氢气催化加氢后所得到的产物的名称叫 （ ）A2,2-二甲基丁烷 B. 3,3-二甲基丁烷 C. 1,1,1-三甲基丙烷 D. 1,1-二甲基丁烷【答案】 A10(2012北京东城区目标检测)M的名称是乙烯雌酚，它是一种激素类药物，结构简式如下。下列叙述不正确的是()AM的分子式为C18H20O2BM与NaOH溶液或NaHCO3溶液均能反应C1 mol M最多能与7 mol H2发生加成反应D1 mol M与饱和溴水混合，最多消耗5 mol Br2解析：选B。选项A，根据有机物中各原子成键原则，可知M的分子式为C18H20O2。选项B，酚羟基不能与NaHCO3溶液反应。选项C，两个苯环和一个碳碳双键都可以与H2发生加成反应，所以1 mol M最多能与7 mol H2发生加成反应。选项D，酚羟基所连碳原子的邻位碳原子上的H可以与Br2发生取代反应，碳碳双键与Br2发生加成反应，所以1 mol M与饱和溴水混合，最多消耗5 mol Br2。11(2012金华高三调研)下列关于有机化合物M和N的说法正确的是()A等物质的量的两种物质跟足量的NaOH反应，消耗NaOH的量：MNB完全燃烧等物质的量的两种物质生成二氧化碳和水的量分别相等C一定条件下，两种物质都能发生酯化反应和氧化反应DN分子中，可能在同一平面上的原子最多有14个【解析】选AC。M中的羟基不能与NaOH反应而N中的能，A项对；两种分子中的碳、氧原子数目相同而氢原子数目不同，B项错；N分子中，可能在同一平面上的原子最多有18个，D错。12.将含有O2和CH4的混合气体置于盛有23.4 g Na2O2的密闭容器中，电火花点燃，反应结束后，容器内的压强为零（150），将残留物溶于水中，无气体产生。下列叙述正确的是 A、残留物只有Na2CO3 B、原混合气体中O2与CH4的物质的量之比为12C、残留物只有NaO