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第五章电化学首 页难题解析学生自测题学生自测答案难题解析 TOP 例 5-1298 K时，AgCl的Ksp1.5610-10，分别计算其在0.01 molkg-1KNO3和0.01 molkg-1KCl水溶液中的溶解度。解： AgCl在含有KNO3或KCl的水溶液中形成混合溶液，此混合溶液的离子强度影响了AgCl的溶解度。由于AgCl的溶解度很小，故在计算离子强度I时可忽略Ag+离子与Cl-离子的贡献。（1）在KNO3溶液中根据Debye-Huckel极限公式（2）KCl溶液中离子强度和离子活度系数均同（1），I = 0.01，由于m很小，m+0.010.01，则由以上计算可以看到，溶液中的Cl-抑制了AgCl的解离，使其溶解度较之KNO3溶液中大为降低。例6-2试用电化学方法判断，298K时，将金属银浸入碱性溶液中，银是否会在空气中被氧化。若在溶液中加入大量的CN-，结论又是什么？已知空气中氧气的分压为0.21pO。解：根据题意，设计电池：Ag（s）Ag2O（s）OH-（a）O2（p）Pt负极（氧化反应） 2Ag（s）+ 2OH-（a） Ag2O（s）+ H2O（l）+ 2e-正极（还原反应） 1/2 O2（p）+ H2O（l）+ 2e- 2OH-（a）电池反应 2Ag（s）+ 1/2 O2（p） Ag2O（s）查表得，则E0，表明电池反应为热力学上的自发反应，即碱性溶液中的Ag会在空气中被氧化，只是自发趋势不大。而且开始生成的Ag2O覆盖在Ag的表面，将阻止Ag的进一步氧化。当加入大量CN-后，负极反应为2Ag（s）+ 4CN- 2Ag(CN)2- + 2e-该电极反应的j O = -0.31 V。由于负极电极电势的大大降低，使得电池电动势较原来有较大的增加，导致反应的自发倾向增大，同时Ag的氧化产物改变为Ag(CN)2-。例5-3现有电池Hg（l）Hg2Br2（s）KBr（0.1 moldm-3）KCl（0.1 moldm-3）Hg2Cl2（s）Hg（l）。已知该电池电动势与温度的关系符合E=0.1831-1.8810-4T。（1）写出该电池的电极反应和电池反应；（2）计算298 K时该电池反应的rHm；（3）已知298 K时，=0.799 V，j甘汞(0.1M)=0.3335V，0.1 moldm-3 KBr的平均活度系数为0.772V，试计算该温度下Hg2Cl2的溶度积。解：（1）电极反应负极（氧化反应） 2 Hg（l）+ 2Br-（0.1 moldm-3） Hg2Br2（s）+ 2e-正极（还原反应） Hg2Cl2（s）+ 2e- 2 Hg（l）+ 2Cl-（0.1 moldm-3）电池反应 Hg2Cl2（s）+ 2Br-（0.1 moldm-3） Hg2Br2（s）+ 2Cl-（0.1 moldm-3）（2）T298 K时，由题中所给的电池电动势与温度的关系，可知电池电动势的温度系数为（3）由电池电动势的能斯特方程计算已知反应 （aq）+ 2e- Hg（l） Hg2Br2（s）+ 2e- 2 Hg（l）+ 2Br-（aq） Hg2Br2（s）（aq）+ 2Br-（aq） -=，所以有学生自测题 TOP 1请判断下列说法是否正确。（1）在电解质导体中，电流是靠电子输送的。（2）随电解质溶液的稀释过程中，摩尔电导率逐步降低。（3）电化学中规定，阳极总是发生氧化反应。（4）电极的还原电势是将所给电极与同温下的氢电极所组成的电池的电动势。（5）能斯特方程给出了电池电动势与吉布斯能的改变之间的关系。（6）在不可逆电池中，由于浓差极化，使得阴极的电极电势小于其可逆电极电势。2选择正确答案，填入后面的空格中。（1）下面哪种说法是不正确的？（ ）A. 1m3电解质溶液的电导称为电导率 B. 对一溶液进行连续稀释，则电导率随着摩尔电导率的降低而增加C. 弱电解质的无限稀释摩尔电导率不能以Lm曲线外推来求得D. 金属的导电性是因为电子的运动而产生的（2）在电导滴定中，用强碱滴定弱酸时，终点以后溶液的电导（ ）A. 不变B. 减小C. 不规则改变D. 增加（3）当电池的电动势E = 0 V时，A. 电池反应中，反应物的活度与产物的活度相等B. 反应体系中各物质都处于标准态C. 阴、阳极的电极电势相等D. 阴、阳极的电极电势均为零（4）将一电池，此时电池与环境交换的热量与反应焓变