分散65号黄的合成1.doc

C.I.分散黄65及其衍生物的合成工艺高介平，臧健（常州纺织服装职业技术学院 纺化系，江苏 常州 213164）摘要：以蒽醌-1-磺酸钠作为C.I.分散黄65及其衍生物合成的起始原料，经过硝基化反应，再还原成氨基，再经过杂环化得到中间体C，有27的收率。然后分别用苯甲酰氯、丁酰氯、丙酰氯作为酰基化试剂，得到成品、，分别有95%、78%、82%的收率。关键词：C.I.分散黄65；苯甲酰氯；丁酰氯；丙酰氯；中图分类号： 文献标识码： 文章编号：收稿日期： 作者简介：高介平（1964-），男，江苏武进人，副教授研究方向：染整、助剂方面的研究地址：常州纺织服装职业技术学院133号信箱邮编：213164 E-mail: z_ 手机ynthetic Process on C.I. Disperse Yellow 65 and DerivativesGAO Jie-ping，ZANG Jian(Department of Textile Chemistry，Changzhou Textile Garment Institute , Changzhou 213164)Abstract: The raw material of C.I. Disperse Yellow 65 and derivatives is sodium anthraquinone-1-sulfonic. Nitration is the first reaction. Then the nitro group is deoxidized to amidocyanogen. The next step is heterocyclization. We got the intermediate compounds.The yield is 27%. Followed by the addition of benzoyl chloride or butyryl chloride or propionyl chloride as acidylate agent. We got the production respectively. The corresponding yields are 95%、78% and 82%. Key words: C.I. Disperse Yellow 65; Benzoyl Chloride；Butyryl Chloride；Propionyl Chloride.1 前言染料C.I.分散黄65分子中含有硫杂环，这种结构常能提高染料的性能，使颜色鲜艳，耐光性能好，一般可达56级，耐晒牢度可达67级1。实践证明其为高耐光牢度涤纶染色用三原色染料，目前世界上仅日本的一家企业能生产滤饼(原染料)，其合成工艺未见文献报导。我们通过结构剖析，突破了合成中的关键技术，完成了该产品的中样合成制备，本文以蒽醌-1-磺酸钠为原料，最终得到了此染料及其衍生物。2实验部分2.1 主要原料和仪器原料：蒽醌-1-磺酸钠（工业级）、硝酸（工业级）、98%硫酸（工业级）、硫化钠（工业级）、硫磺、氨水、氯苯、三乙苯胺、苯甲酰氯、N,N-二甲基苯胺、丙酰氯、丁酰氯，其余溶剂均为工业级。仪器：岛津SPD-10A高效液相色谱仪；2.2 分析方法采用HPLC法(高效液相色谱法)测定产物的百分含量，采用面积归一法进行积分。HPLC法的分析条件为：岛津SPD-10A高效液相色谱仪，紫外检测器波长为210 nm；Kromosil C18柱4.6*150 mm；柱温30；流动相：乙腈/水（6/4 V/V）+0.5 ml三氟乙酸，流速：1 ml/min；进样体积：20l；流动相用0.45m微孔滤膜过滤，在超声波水槽中充分脱气，在液谱柱上平衡1小时后进样分析。2.3 实验方法2.3.1中间体C的制备23：(1)中间体 A的合成蒽醌-1-磺酸钠95克溶于400克98%的硫酸中，加5克助剂W，在25-40时滴加37.4克68%的硝酸，滴完后升温至95，保温3-4小时，降温至35，物料稀释于1666克水中，升温至75-80，物料全部溶解后再降温至38析出，过滤，滤饼准备精制。上述物料稀释于936克20%稀硫酸（192克98%硫酸+744克水）中，升温至80-85，全部溶解后再降温至38析出，过滤，滤饼为中间体A（折干约39克）。（2）中间体B的合成34克60%的硫化钠溶于112克水中，全部溶解后过滤除杂，滤液备用。上面的中间体A溶于710克水中，用30%的液碱中和至PH=7-8，滴加上面的硫化钠滤液，滴完后升温至96，保温3-4小时，降温至30过滤，用1000克10%氯化钠溶液洗滤饼至PH=7-8，滤饼为中间体B（折干约36克）。（3）中间体C的合成34克60%的硫化钠溶于236克水中，全部溶解后除杂过滤，滤液备用。上面的中间体B（45%的固含量，含水44克）溶于上述硫化钠滤液中（总水量280克），加10克助剂Y（硫磺），60克25-28%的氨水，升温至120-130，保温反应12-13小时，降温至80-90趁热过滤，用1%碳酸钠水溶液（80）洗涤，再用90热水洗至中性，滤饼100烘干，没有水分，干品为中间体 C（干品约20.8克）。总收率约为27%。2.3.2成品的制备：上面的中间体C（20.8克）溶于66克氯苯中，加12.4克助剂G（三乙苯胺），升温至100，开始滴加15.1克苯甲酰氯，滴加温度100-110，滴加完后在110-115保温2小时，降温至60，滴加66克甲醇稀释，稀释温度45-60，滴完后降温至30过滤，用66克甲醇洗滤饼，母液准备精馏回收（母液切忌带水），滤饼再用80-90热水洗至中性，滤饼为成品（折干约28.2克）。此步收率约为95%。母液精馏回收甲醇，氯苯再套用。2.3.3成品的制备：上面的中间体C（20.8克）溶于66克氯苯中，加12.4克助剂H（N,N-二甲基苯胺），升温至70-80，开始滴加11.5克丁酰氯，滴加完后升温至80-90，保温2小时，降温至45-60，滴加66克甲醇稀释，滴完后降温至30过滤，用66克甲醇洗滤饼，母液准备精馏回收（母液切忌带水），滤饼再用80-90热水洗至中性，滤饼为成品（折干约20.5克）。此步收率约为78%。母液精馏回收甲醇，氯苯再套用。2.3.4成品的制备：上面的中间体C（20.8克）溶于66克氯苯中，加12.4克助剂H（N,N-二甲基苯胺），升温至55-65，开始滴加10克丙酰氯，滴加完后升温至65-70，保温2小时，降温至45-60，滴加66克甲醇稀释，滴完后降温至30过滤，用66克甲醇洗滤饼，母液准备精馏回收（母液切忌带水），滤饼再用80-90热水洗至中性，滤饼为成品（折干约20.2克）。此步收率约为82%。母液精馏回收甲醇，氯苯再套用。3结论 以蒽醌-1-磺酸钠作为起始原料，经过硝基化反应，再还原成氨基，再经过杂环化得到中间体C，有27的收率。然后分别用苯甲酰氯、丁酰氯、丙酰氯作为酰基化试剂，得到分散黄65及其衍生物，分别有95%、78%、82%的收率。本合成路线经过实践检验，中间材料、试剂易得，是一种方便可行的工艺路线。参考文献：1 WANG Jia-ru, LI Mu-ji, YANG Ling-xiao, et al. The Studies on 2,1-benzisothiazolesJ. Dye Industry. 1986, 4:9-12(Ch.).2 Steven T. Sakata, San Diego, Isothiazoloanthrones Isoxazoloanthrones Isoindolanthrones and Derivatives Thereof as JNK Inhibitors and Compositions and Methods Related TheretoP. US: 20030073732, 2003-04-17. 3 Yamamoto, Yosuke. Yellow Amideisothiazoleanthrone Dispe