（无机化学专业论文）酰胺型开链配体及其稀土配合物的合成、表征及荧光性质的研究.pdf

兰州大学硕士毕业论文李岗 中文摘要 中文摘要 目前 设计与合成具有新奇结构的功能性配合物是超分子化学研究的热点 配合物这种无机离子和有机配体通过识别性组装相杂化的体系除了在微观上表 现出新奇结构外 还往往在宏观上表现出一定的功能 由于稀土元素作为一类特 殊的无机离子具有优良的光学 电学和磁学性质 研究它们的功能性超分子配合 物就显得尤为重要 在这些性质中 稀土配合物的发光性能一直受到人们的广泛 研究 目前 设计和合成具有稀土离子e u 3 和t b 3 的金属超分予配合物 作为 发光分子器件的荧光探针是超分子化学和生物化学领域研究的热点 一个优良的 发光器件必须具备以下几个条件 配体对金属离子有较高的选择识别性能 配体 具有共轭发色团以利于配体吸收能量并向中心离子转移 a n t e n n a 效应 配合 物具有相对较高的动力学和热力学稳定性 研究表明 酰胺型开链配体具有结构 可调和配位末端基可换等优点 一方面对稀土离子具有较好的识别配位作用 得 到具有新奇结构的配合物 另一方面便于调整配体的末端功能基团以实现配合物 更好的荧光性质 本论文报道y 个系列的酰胺型开链配体及其稀土配合物的合 成 利用元素分析 红外 核磁 质谱 热分析 摩尔电导等手段进行了表征 并对稀土配合物的荧光性质进行了研究 全文共分为四部分 1 功能性稀土超分子配合物的研究进展以及稀土配合物光致和电致发光的 研究现状的简要综述 2 成 表征了三个结构具有可比性的酰胺型开链配体n n 双 2 吡啶甲 酰基 一乙二胺 l 1 n n 双 2 毗啶甲酰基 丙二胺 l 2 n n 双 2 一吡啶甲酰基 l 2 胺 l 3 并且合成 表征了0 和 j 兰州人学硕士毕业论文 孝岗中文摘要 稀土元素所形成的配合物 l 1 与稀土离子形成1 1 m l 的配合物 并 对稀土配合物的荧光性质进行了研究 发现配体l 1 对稀土元素e u 3 和 t b 3 特征发光均有一定的敏化作用 尤其是t b 3 的配合物具有较强的荧 光 3 增加了配体的共轭集团 合成 表征了配体1 4 双 氧乙酰基 2 氨基毗 啶 苯 l 4 及其相应的稀土配合物 所得配合物组成为1 1 m l 并对稀土配合物的荧光性质进行了研究 发现t b 升与l 4 形成的配合物具 有很好的荧光性质 进一步证明了共轭集团的适当引入对提高a n t e n n a 效应具有明显的效果 4 由于三足配体具有柔曲性好 结构可调的优点 我们设计合成 表征了 三足配体三 6 甲基 2 毗啶甲酰胺氮氧化物 乙基胺 l 5 并对其相应稀 土配合物进行了合成 得到了组成比为i i m l 的稀土离子配合物 并对其进行了表征 通过对荧光性质的测定发现 该配体可以敏化稀土 离子发光 兰州大学硕士毕业论文 李岗英文摘要 a b s t r a c t t h e d e s i g n o f o r g a n i z e ds u p r a m o l e c u l a ra r c h i t e c t u r e sc o n t a i n i n gl a n t h a n i d e m e t a li o n s w o r k i n ga se f f i c i e n tl i g h t c o n v e r t i n gd e v i c e sa n dl u m i n e s c e n t p r o b e si sa t h e m eo ft h ec o n s i d e r a b l ec u r r e n ti n t e r e s ti nm e t a l l o s u p r a m o l e c u l a ra n da n a l y t i c a l c h e m i s t r y a n db i o c h e m i s t r y t od e s i g n ag o o dl a n t h a n i d el u m i n e s c e n ts e n s o la u n i q u ec o m b i n a t i o no ff e a t u r e sm u s tb er e a l i z e d h i g hs e l e c f i v i t ya n dr e c o g n i t i o nt o l a n t h a n i d ei o n s p r e s e n c eo fm u l t i p l ea b s o r b i n gg r o u p ss u i t a b l ef o re n e r g y t r a n s f e r a n t e n n ae f f e c 0 h i g l lt h e r m o d y n a m i cs t a b i l i t ya n dk i n e t i ci n t e r n e e s r e c e n t l yl a n t h a r d d ec o m p l e x e sw i t ho p e n c h a i na m i d el i g a n dh a v ea t t r a c t e d m u c ha t t e n t i o nm a i n l yb e c a u s et h el i g a n d sh a v et h eu n u s u a lm o l e c u l a rs t r u c t u r e s c h a n g e a b l ec h a i n i n f l e x i b l yt e r m i n a lg r o u pa n dh i g hs e l e c t i v i t ya n dc o o r d i n a t i o nt o l a n t h a n i d ei o n s i nt h i sd i s s e r t a t i o n t h r e es e r i e so f o p e n c h a i n a m i d e l i g a n d sa n dt h e i r l a n t h a n i d e c o m p l e x e s h a v eb e e n s y n t h e s i z e da n dc h a r a c t e r i z e di nd e t a i l sw i t h e l e m e n t a la n a l y s e s m o l a r c o n d u c t a n c e s p e c t r a l i n f r a r e d 1 hn m r m s a n dt h e r m a l s t u d i e s t h el u m i n e s c e n c e p r o p e r t i e so f t h ec o m p l e x e sh a v ea l s ob e e n i n v e s t i g a t e d t h i sd i s s e r t a t i o ni n c l u d e s m a i l l l yt h ef o l l o w i n gf o u ra s p e c t s 1 w eg i v eab r i e fv i e wo ft h er e s e a r c h p r o g r e s s f o rb o t ht h e r a r ee a r t h s u p r a m o l e c u l a rc o m p l e x e sw i t hs p e c i a lf u n c t i o na n dav a r i e t yo fn e wl u m i n e s c e l l t l a n t h a n i d e c o m p l e x e s w h i c ha r ea p p l i e di nt h ef i e l do fl i g h t c o n v e r t i n gd e v i c e s m o l e c u l a r r e c o g n i t i o na n dc a t a l y s i se t c 2 t h e r eo p e n c h a i na m i d el i g a n d sn n b i s 2 p y r i d i n e c a r b o x a r n i d e 1 2 e m a n e 兰州大学硕上毕业论文李岗英文摘要 h l l n n b i s 2 p y r i d i n e c a r b o x a m i d e 一1 3 p r o p a n e l 2 n n b i s 2 p y r i d i n e c a r b o x a m i d e 1 2 b e n z e n e l 3 w h i c ha r es i m i l a ri ns t r u c t u r ec o n t a i n i n ga m i d eg r o u p sw e r e s y n t h e s i z e da n dc h a r a c t e r i z e d a n dt h er e l e v a n tl a n t h a n i d ec o m p l e x e so fh l lh a v e b e e np r e p a r e da n dc h a r a c t e r i z e d t h el i g a n dh l lf o r ma1 1 m l c o m p l e xw i t ho n e p r o t o nr e l e a s e d a f t e rt h er e s e a r c hi nt h el u m i n e s c e n tp r o p e r t i e s w ef m dt h a tt h e c o m p l e x e s o f e u 3 t b 3 w i t hl 1h a v e g r e a t f l u o r e s c e n c ei n t e n s i t y e s p e c i a l l yf o rt b 3 3 an e w o p e n c h a i na m i d el i g a n d1 4 b i s o x o a c e t y l 一2 一a i l a i n o p y r i d i n e b e n z e n l 4 i nw h i c ht h e a b s o r b i n gg r o u p ss u i t a b l e f o r e n e r g y t r a n s f e rw e r ea d d e da n dt h e r e l e v a n tl a n t h a r t i d ec o m p l e x e sh a v eb e e n p r e p a r e da n dc h a r a c t e r i z e d t h el i g a n df o r m al l 邮 l c o m p l e xw i t hr e 3 f r o mt h eb e t t e rl u m i n e s c e n t p r o p e r t i e w ed r a wt h e c o n c l u s i o nt h a tt h ep r e s e n c eo f m u l t i p l ea b s o r b i n gg r o u p ss u i t a b l ef o re n e r g y t r a n s f e r c a nd r a m a t i c a l l yi n c r e a s et h ef l u o r e s c e n c e i n t e n s i t yo f t h er a r ee a r t hc o m p l e x e s 4 t h et r i p o d a l l i g a n d s h a v ed r a wm u c ha t t e n t i o nb e c a u s eo fp o l y d e n t a t e f l e x i b i l i t ya n de a s yt os y n t h e s i z ea sw e l la sm o d e r a t ea b i l i t yt oc o o r d i n a t ew i t hr a r e e a r t he l e m e n t s i n t h i s p a r t a n e w t r i p o d a lo p e n c h a i na m i d e l i g a n d t r i s 6 一m e t h y l 2 p y r i d i n e c a r b o x a m i d e n o x i d e e t h y l a m i n e l 5 a n dl r sc o m p l e x e s w i t hr a r ee a r t hn i t r a t e s 1 j m t h a v eb e e np r e p a r e da n dc h a r a c t e r i z e d a n dt h e l u m i n e s c e n t p r o p e r t i e sw e r e a l s oi n v e s t i g a t e d 原创性声明 本人郑重声明 本人所呈交的学位论文 是在导师的指导下独立进行 研究所取得的成果 学位论文中凡引用他人已经发表或未发表的成果 数据 观点等 均已明确注明出处 除文中已经注明引用的内容外 不 包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果 对本文的研究成 果做出重要贡献的个人和集体 均已在文中以明确方式标明 本声明的法律责任由本人承担 论文作者签名 乏i 鱼日期 三 三 1 2 关于学位论文使用授权的声明 本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品 知识产权归属 兰州大学 本人完全了解兰州大学有关保存 使用学位论文的规定 同 意学校保存或向国家有关部门或机构送交论文的纸质版和电子版 允许 论文被查阅和借阅 本人授权兰州大学可以将本学位论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索 可以采用任何复制手段保存和汇编本学 位论文 本人离校后发表 使用学位论文或与该论文直接相关的学术论 文或成果时 第一署名单位仍然为兰州大学 保密论文在解密后应遵守此规定 论文作者签名 2 垒盟 导师签名 勉隆之基日期 套竺 苎2 发表论文情况 1 l i g a n g g o ur u h u l i ub o y a nl a n y a n gr u d o n g s y n t h e s i s a n d c h a r a c t e r i z a t i o no fn e wt r i p o d a l c o m p o u n dt d s o m e t h y l 2 p y r i d i n e c a r b o x y l a m i d e n o x i d e e t h y l a m i n e 兰麴大学学报 2 0 0 4 4 0 2 l i g a n g g o ur u h u l i ub o y a nl a n y a n gr u d o n g s y n t h e s i s c h a r a c t e r i z a t i o na n df l u o r e s c e n c eo f t d s 6 m e t h y l 一2 p y r i d i n e v a r b o x y la m i d e n o x i d e e t h y l a m i n ea n dc o r r e s p o n d i n gr a r ef a 吐 i l i c o m p l e x e s 兰翅大学 黼 已接收 兰州大学硕士毕业论文 李岗 第一章 第一章前言 1 1 引言 1 9 6 7 年c j p e d e m e n 发现冠醚具有与金属离子及烷基伯胺阳离子配位的 特殊性质 后来 d j c r a m 把冠醚称为主体 h o s t 把与它形成配合物的金属 离子或其它阳离子称为客体 6 u e s t 由此人们提出了主客体化学这 概念 以 此来描述分子之间的这种配位作用 1 9 8 7 年l e h n 在此基础上提出了超分子化 学的概念 2 从实质内容上讲主客体化学是超分子化学的雏形 两者共同的理论 依据是 分子识别理论 即相互作用的分子问的构型 电荷 亲水性和疏水性 都必须匹配 就好像钥匙与锁的关系一样 分子间通过 弱相互作用 在特定的 环境下由分子识别自组装而成超分子的这种识别性结合方式在生命现象中比较 常见 而且扮演着重要的生理过程 例如 酶与底物的结合 抗原与抗体的结合 膜的传输以及遗传基因的转录与表达等 在工业应用催化中则表现为催化剂与底 物的选择性结合 基于以上这些重要的现实意义 科学家们纷纷对超分子的生 成方式进行研究以寻求合成新型超分子体系的方法 进而模仿自然界用简单的结 构单元来构筑功能性大分子 实现分子水平上的信息存储和转移 创造分子器件 金属超分子化学作为超分子化学的一个重要分支 研究的是有机配体和金属 离子之间通过识别性自组装成具有一定功能的配合物踟 这种无机和有机相杂化 的超分子体系往往在光 电 磁和催化等方面表现出优于纯无机或有机材料的特 殊性质 4 7 1 所以一直是化学研究的热门领域之一 1 2 功能性稀土超分子配合物的研究 稀土元素由于具有特殊的4 f 电子结构 奇特的配位性质 大的原子磁矩和 有序变化的原子 离子 尺寸等特点 所以在光学 电学 磁学及催化性能方面有 1 兰州大学硕士毕业论文 李岗第一章 着奇特的性质 稀土元素在高科技领域应用的神奇功效正在吸引着人们越来越多 的注意力 也正是因为以上因素 结合本课题组的研究成果 我们才将稀土发光 超分子配合物的研究作为主要的研究方向 1 3 光致发光稀土配合物超分子配合物 稀土发光超分子配合物的研究主要分为光致发光和电致发光两种不同的方 式 以下是光致稀土配合物发光的研究情况 1 3 1 稀土配合物敏化发光原理 稀土光致发光配合物是6 0 至7 0 年代初人们为了寻求新的激光工作物质 才开始得以系统研究 单重态三熏态稀土离子能态 s s 0 一幅射跃迁 一非幅射跃迁 图l 1 能量转移机理 三价稀土离子的b f 跃迁属宇称禁阻 自由稀土离子的荧光极弱 而稀土配 合物通过分子内的能量传递可发射较强的稀土离子特征荧光 c r o s b y 等人嘲认为 激发光是由镧系配合物的有机配体吸收 然后以镧系离子线状光谱发射 能量是 从一个有机配体转移到中心镧系离子上 能量的转移效率取决于配体与金属离子 相结合类型 兰州大学硕士毕业论文 李岗 第一章 第一步 包括配合物有机配体的能量吸收导致配体从基态单重态s 的激发 这种激发使分子到达激发态s 中的一个振动多重态 分子很快通过一些非辐射 的去激活过程失去过剩的振动能 并且衰退到激发态s 的最低能级上 在这个 过程中有几个可选择的路径 分子要么通过从s 一s 跃迁到基态 发出配体荧光 要么经过系问窜跃到达三重态t 的一个能级上 然后经过自旋禁阻跃迁从三重 态重新回到基态 发出配体磷光 或把能量转移到金属离子上 发出镧系离子的 特征荧光 图1 1 后者是镧系配合物的一个特性 本质上说该过程是能量从配 体三重态 向镧系离子的一些适当4 f 能级转移的过程 当得到来自配体三重态 的能量后 金属离子到达共振态 经过一个辐射跃迁产生离予的特征发射谱线 即 离子荧光 然而 并不是所有的镧系离子激发能级都有这种可能性跃迁 只有产 生荧光的这种离子激发能级 我们才把它叫共振能级 但每一个可导致离子荧光 的路径都遇到来自类似非辐射去激活跃迁的强有力的竞争 该跃迁由于会减少离 子荧光效率 因此为了得到高强度 长寿命的镧系离子特征荧光 对应配体荧光 s 1 一s o 及磷光f r s 0 的跃迁几率就必需最小 由于在金属离子的基态中有若干个 亚能级 金属离子发射谱是由一系列不同频率的电子跃迁组成 每一个跃迁都与 共振能级到一个具体的基态亚能级的跃迁相对应 通常 对每一个稀土离子只有 一个或两个基态亚能级的跃迁是有利的 因此在发射谱中有一或两个谱带在强度 上是相当大的 稀土配合物荧光光谱的s t o k e s 位移大 比普通物质荧光光谱 s t o k e s 位移可大至1 0 倍 发射峰窄 4 0 0 0 c m 1 时 配合物在室温几乎不发光 只有当1 0 0 0g m d e t 5 d 1 2 0 0 0 咖 配合物才发e u 3 的特征光 对t 分 配 合物 a e t 5 d 4 1 5 0 0 e r a l 时 配合物在室温几乎不发光 只有当2 0 0 0c m l a e t 5 d 4 o 5 d 4 选择性分布 要好 5 易排出体外 在人体内残留少 为满足这些要求 配体大多采用八配 位的多胺多羧酸结构d o t a 1 4 7 1 0 一四氮杂环十二烷 1 4 7 1 0 四乙酸 或 d t p a 二乙烯三胺五乙酸 及其基本骨架的修饰物 3 粕1 例如 g d p o t a 的配合 物目前已用于脑 肾和血液系统的成像诊断砸7 1 从配合物的晶体结构可以看出 四个氮原予 四个羧基和一个水分子与g 矿配位 酏删 从动力学上讲该配合物 的稳定性极高 即使在强酸性介质中也能稳定存在 如p h 2 时半衰期为8 5 天 p h 2 5 时半衰期为2 0 0 天 而且在p h 4 1 0 范围内 7 配合物内界配位水分子 数目和驰豫效率基本不变 7 2 1 1 6 具有催化功能的稀土超分子配合物 图1 培 以过渡金属离子作为活性中心的配合物催化剂已经研究的较为系统 深入 兰州大学硕士毕业论文 李岗 第一章 然而稀土配合物的催化性能则相对较少 稀土离子作为强的l e w i s 酸 也能够表 现出一定的催化性质 c h a n dd k 及其合作者发现三足配体 图1 8 e u 3 十的配合物能够有效地 快 速地催化双联核酸b n p p 磷酸一 4 硝基苯脂 的水解 刀1 s t f i b a s a k i 等人 7 4 7 6 对稀 土和碱金属锂的多核配合物的催化性能进行了研究 他们发现配合物具有多活性 位的特点 能够选择性地催化醛与硝基烷烃的缩合反应 例如l a o t b a 3 s b i n o l 图1 1 0 l i c i h 2 0 按1 1 5 2 1 0 在四氢呋喃中反应制得的催化剂 s 一l l b 在催化醛和硝基甲烷的缩合反应时e e 值达到9 0 i 蒜囊 漱掣墼辫 黛k 图1 9 图l 1 0 s 一b i n o l 图1 1 1 催化剂的最体结构 图1 1 2 催化过程 从配合物的单晶结构可以看出 镧系离子位于中央而且它还是配合物的不对 称中心 7 7 7 川 图1 1 1 在制备催化剂时 如果是没有拆分的双酚参与反应得到的 是非对应异构体 而 s 一b i n o l 得到的是a 构型的催化剂 砌 人们在对催化剂 1 5 兰州大学硕士毕业论文 李岗第一章 的催化机理进行研究之后普遍认为是镧系离子作为l e w i s 酸活化醛 而 的双 酚化合物部分作为b r e p n s t e d 碱使硝基烷烃去质子化形成氮酸锂 8 l 从而使反应 得以发生 图1 一1 2 此外 稀土配合物还在生物探针 8 2 8 4 液晶 8 5 8 7 1 等方面具有重要的应用价值 1 7 稀土超分子配合物的结构 1 7 1 夹心式稀土发光超分子配合物 图1 1 3 图1 1 4 夹心式配合物往往为2 l 配体 金属离子 型 配体以三角架结构最为常 见 s uc y 等3 t 8 8 报道了一种以n 为中心 取代苯并咪唑为支链功能基的三 角架配体及其稀土e u 3 的2 l 型配合物 图1 1 3 a i p 2 看出 配体的三条支链 向外伸展形成一个锥形空腔 加上中心n 原子和支链上的配位n 原子对金属 离子的螯合作用 以及稀土离子高配位数的特点 很容易形成这种夹心式结构 这种包合作用对极性溶帮分子来说具有很好的屏蔽效果 可以防止它们对配合物 荧光的淬灭 所以配合物表现出很强的荧光 a c h i l l i e r 8 9 及其合作者报道了 另外一种以b 原予为中心 取代毗唑为端基功能团的三角架配体及其e u 3 的 2 1 型夹心式配合物 图1 1 4 可以看出虽然中心金属离子的配位数只有6 但 还是没有溶剂分子参与配位 说明这种夹心式包合结构对中一i i 金属离子的屏蔽 兰型奎堂堡 望些堡塞 奎望一 量 垦一 作用是有效的 所以配合物表现出比较强的荧光性质 1 7 2 螺旋状稀土发光超分子配合物 螺旋结构在生物体系中很常见 但在无机配合物中却很少 而螺旋状稀土发 光配合物则更少了 1 9 9 2 年c o n s t a b l e 咖1 等人首次报道了以六联毗啶为配体的 单核 单螺旋发光超分子配合物 图l 一1 5 受此启发c p i g u e t 和j c gb u n z l i 小组合成出了一系列类似联吡啶的配体1 9 1 9 4 图1 1 5 算燃t 雕 l 图1 1 6 涂 矗d 研究结果发现这些配体在溶液中能够对稀土离子选择性识别并组装成三螺 旋超分子配合物 由于稀土离子具有可交的配位数和弱的立体化学选择性 所以 配合物分子内或分子间的弱相互作用对其最终结构的形成有着重要的影响 例如 质子化的配体a l 口 在分子内形成三层氢键 图1 t 6 配合物 e u l 瑚4 c f 3 s 0 3 3 p f 6 c h 3 c t b o 5 表现为圆锥形单核三螺旋构象 分子内的 三层氢键固定了这种构象并追使e u 3 位于三帽三棱柱空穴的中心 减少了e u 3 与溶剂分子配位的机会 从而配合物表现出比较强的荧光性质 配体b c d 为典型的双三齿配体 由于骨架中心可以自由旋转 稀土离子具有高配位数的特 点以及配体间相互弱的堆积作用使得它们与e u 3 形成的配合物为双核三螺旋结 1 兰型查堂塑主望些笙壅 兰旦一 蔓二 一 构 这种结构可以将中心金属离予包围起来 同样可以防止使配合物荧光发生淬 灭的极性溶剂分子 如水乙醇等 与中心离子配位从两提高了配合物的荧光强 度 延长了配合物的荧光寿命 1 7 3 穴状稀土发光超分子配合物 图1 1 7 穴状配合物是另一种能够有效屏蔽中心金属离子的例子 9 5 图1 1 7 配体 多环的结构 不但使稀土离子不易被取代 而且还具有很好的保护作用 同时多 围的疏水性质使得金属中心受极性溶剂的影响很小 因而配合物表现出比较强 的荧光 有望成为优良的发光分子器件 1 8 选题目的和意义 自p e d e t s o n l e h n 和c r a s h 合成冠醚 穴醚和球状配体以来 大环化学发 展迅速 7 0 年代 人们发现许多开链聚醚化合物在络合行为上很类似冠醚等环 状配体 现统称为开链化合物 或称为多足体 他们与金属离子络合时 显示 出大环配位高选择性及高配位的特点 另外 开链化合物又不同于纯环状化合物 当环境改变时 易于释放被络合的金属离子 因此 更有利于用作萃取剂 传递 荆等 此外 开链化合物的亲油性和亲水性可通过取代基调整 并具有易合成 成本低 毒性小的特点 因而引起人们的极大注意 一1 8 兰州大学硕士毕业论文李岗 菇一章 到目前为止 已合成了很多开链化合物 从结构类型上来讲 大致可分为醚 型 酯型 酰胺型和酮醚型等 其中 酰胺型开链化合物倍受青睐 此类配体分 子结构独特 偶极距大 揉曲性好 环化作用灵活 合成方便 特别是对碱金属 碱土金属以及稀土金属离子具有优良的络合性能 有良好的应用前景 考虑到稀 土离子本身所具有的优良的光 电 磁及生物性质 因此大力发展酰胺型开链稀 土功能性配合物是非常有意义的 本课题组一直致力于稀土发光配合物的研究 在这一方面积累了一定的经 验 考虑到酰胺类金属配合物在电致发光材料中是比较优良的 同时 考虑到以 上配体及金属配合物的结构特征和优良的性质 我们设计合成了五种开链酰胺类 配体l 1 l 4 l 5 及其部分稀土元素配合物 对荧光性质进行了研究 试图找到 能用于电致发光的新材料 为今后的研究工作提供可靠的信息 兰州大学硕士毕业沦文李岗第一章 参考文献 1 d j c r a m j m c r a m s c i e n c e 1 9 7 4 1 8 3 8 0 3 2 j 一m l e h n a n g e w c h e m i n t e de n 9 1 1 9 8 9 2 7 8 9 3 e c c o n s t a b l e a j e d w a r d s r m m a n e z p tr r a i t h b y c h e m s o c d a b o n t r a n s 1 9 9 5 3 2 5 3 4 vb a l z a n i l m o g g i fs c a n d o l a s u p r a m o l e c u l a rp h o t o c h e m i s t r y h o r w o o d c h i c h e s t e r 1 9 9 1 5 k d k a l i n s c i e n c e 1 9 9 3 2 6 1 7 0 1 6 j e d r e e d i j k m a r c e ld e k k c r b i o i n o r g a n i cc a m s i s n e w y o r k u s a 1 9 9 3 7 gl e i c h h o m l gm a r z i y l m o d e l si ni n o r g a n i cb i o c h e m i s t r y p r e n t i c eh a l l e n l e w o o d c l i f f s n e wy o r k u s a 1 9 9 3 v 0 1 9 f 8 ga c r o s b y j j f r e e m a n r e w h e a p h y s c h e m 1 9 6 2 6 6 2 4 9 3 9 va p a r k e r p h o t o l u m i n e s c e n c e o f s o l u t i o n s e l s e v i e r a m s t e r d a m 1 9 6 8 4 7 0 1 0 s j t o b i t a m a r a k a w a i t a n a k a j p h y s c h e m 1 9 8 5 8 9 5 6 4 9 1l ga c r o s b y j j f r e e m a n 1 le w h e n j e h y s c h e m 1 9 6 7 3 6 7 4 3 f 1 2 m h vw e r s t s c w h o f s t r a a t f a j g e u r t s j w v e r h o e v e n c h e m p h y s l e t t 1 9 9 7 2 7 6 19 6 1 3 d b b 0 1 s h o i s b m e s h k o v a z m t o p i l o v a m o l o z i n s k i l y u e s h a p i r o o p t s e p e c t r o s c 1 9 9 7 8 3 6 2 7 1 4 a b e e b y s f a u k n e r c d i c i n s s f a u l k n e r d p a r h e r j a gw i i l i a 蛐 c h e m c o m m u n 1 9 9 7 1 4 0 1 1 5 ab c e b ys o f a u l k k n e r c h e m p h y s l e t t 1 9 9 7 2 6 6 1 1 6 n 兰州大学硕士毕业论文李崮第一章 16 ww h o r r o c k sd e j r p b o l e n d e r wd s m i t h r m s u p k o w s k a m c h e m s o c 1 9 9 7 l1 9 5 9 7 2 17 m po u d ew o l b e r s fc j m v a nv e g g e l b h m s n e l l i n k r u e l j w h o f s t r a a t f a g e u r t s d n r e i n h o u d t j c h e m s o c p e r k i nt r a m 1 9 9 8 2 2 1 4 1 1 8 m h m m u r a yh a s e g a w a yw a d a k m u r a k o s h i t k i t a m u r a n n a k a s h i m a t y a m a n a k a s y a n g i d a c h e m l e t t 1 9 9 7 10 6 7 1 9 ga c r o s b y r e w h a n a n dr m a l i r e j c h e m p h y s 1 9 6 1 3 4 3 7 4 3 7 4 7 2 0 1 w d h o r r o c k s m a l b i n p r o g i n o r g c h e m 1 9 8 4 3 1 1 2 l w t c a m a l l h a n d b o o ko f t h ep h y s i c sa n d c h e m i s t r yo f r a r ee a r t h sv 3 n o r t h h o l l a n d a m s t e r d a m 1 9 7 9 1 7 1 2 2 s s a t oa n dm w a d a b u l l s o c d p n 1 9 7 0 4 3 1 9 5 5 2 3 n f i l i p e s c u j p h y s c h e m 1 9 6 4 6 8 3 3 2 4 2 4 ta v tm d ea n d r a d e n b d ac o s t a j r j l 1 0 n g o o l m a l t a a m s i m a s g f d es a m 0 1 e n g 1 9 9 7 2 9 2 2 5 o l m a l t a h eb d t o j f s m e n e z e s f r g o n c a v e s es i l v a s a l v e sj r f s f a r i a s j r a v m d e a n d r a d e j l u m i n 1 9 9 7 7 5 2 5 5 2 6 h j b a t i s t a a v m d e a n d r a d e r l l o n g o a m s i m a s gf d es a n k i t o l c t h o m p s o n i n o r g c h e m 1 9 9 8 3 7 3 5 4 2 2 7 vb a l z a n i e s c a n d o l a s u p r a m l e c u l a rp h o t o c h e m i s t r y e l l i sh o r v o o d c h i c h e s t e r 1 9 9 1 3 2 6 2 8 l k o n o n e n k o n p o l u e k t o v m n i k o n o v a z a v o d l a b 1 9 6 4 3 0 7 7 9 皿钉 mwa k o c h p r b a r k e r j m h a i d e m j h a n n o n c l p a i m i r l g z 2 1 兰州大学硕士毕业论文 李岗第一章 p i k r m a a e n o u e a p l u m m e r k r i s s a n e n ps a a r e n k e t o c h e m s o c d a l t o nt r a n s 2 0 0 1 1 4 4 1 3 0 1 n m a r t i n j c gb i i n z l i vm c k e e c p i g u e t gh o p f g a r t n e r i n o r gc h e m 1 9 9 8 3 7 5 7 7 31 m e l h a b i r i r s c o p e l l i t i j c gb t l n z l i c p i g u e t c h e m s o c c h e m c o m m u n 1 9 9 8 2 3 4 7 3 2 m e l h a b i r i r s c o p e l l i t i j c gb u n z l i c p i g u e t ja m c h e m s o c 1 9 9 9 1 2 1 1 0 7 4 7 3 3 j c r o d r i g u e z v b i s b a l p h a d p l a n c h a r e l j m l e h n h e l v c h i m a c t a 1 9 8 4 6 7 2 2 6 4 3 4 1 c w t a n g s a v o ns l y k e a p p lp h y s l e t t 1 9 8 7 5 1 9 1 3 3 5 1 李文连 拔磊与岔矛 1 9 9 7 1 2 3 2 2 8 3 6 3 r t r o u t r n a n s y n t h m e t 1 9 9 7 9 1 3 1 3 7 c h o s o k a w a m e i d a k m a t s u u k a 跏脆m e t 1 9 9 9 1 3 3 8 1 慈云祥 周天泽 夕笏纪学矽爵岔纪兮荔匆北京 北京大学出版社 3 9 1 y a n gy s e ta l a l l o y sa n dc o m p o u n d 1 9 9 4 1 1 2 2 0 7 4 0 l r m e l b y n j r o s e e a b r a r n s o n j a m c h e m s o c 1 9 6 4 8 6 5 1 1 7 4 1 1 h b u t t u e r j b l a n c e d l r o s s j a m c h e m s o c 1 9 6 4 8 6 5 1 2 5 4 2 e b u t t u e r k z k r e h e r n a t u r f o r s c h 1 9 6 5 2 0 a 4 0 8 4 3 1 简井哲 矢 棠样与药稆 1 9 9 1 3 6 1 2 6 4 4 李文连 艟荔专星矛己1 9 9 6 1 1 3 2 1 9 4 5 1 孙刚 赵宇 李文连 发光鞫蹈1 9 9 6 1 7 1 9 3 2 2 兰州大学硕1 上毕业论文李岗第一章 4 6 孙刚 李文连等 发老菩匈纭1 9 9 6 1 7 1 9 1 4 7 j 孙刚 赵字 李文连 发姥学报 1 9 9 5 1 6 2 1 8 0 4 8 1 李斌 姬相玲 张洪杰 姜炳政 倪嘉瓒 纪学期 1 9 9 8 5 6 1 1 2 3 4 9 李文连 化学通貔1 9 9 0 8 1 5 0 j 鼬d o n a k a i k y k a m o t o o r g a n i ce l e c t r o l u m u n e s c e n td e v i c e su s i n g l a n t h a n i d e c o m p l e x e s a l l o y c o m p 1 9 9 3 1 2 t 2 6 7 5 1 j k i d o h h a y a s e h o g g a w ab r i g h ta n d l i g h t e m i t t i n go r g a n i c e l e c t r o l u m u n e s c e n td e v i c e sh a v i n ga l le u r o p i u m c o m p l e xa s a ne m i t t e r a p p l p h y s l e t t 1 9 9 4 6 5 2 1 2 4 f 5 2 1 冉刚 李文连 梁春军等 功锴彩彰与嚣秽学冬职1 9 9 l3 2 t4 5 5 3 w l i z h o n g c l i a n g t h et h i r di n t e r n a t i o n a lc o n f e r e n c eo nt h es c i e n c e a n d t e c h n o l o g yo f d i s p l a y p h o s p h o r s c a l i f o r n i a 1 9 9 6 n o v 3 5 4 1 x z h a n g r s u n tk o b a y a s h i a p p l p h y s l e t t 1 9 9 7 7 1 2 5 9 6 5 5 1 n t a k a d a t t s u t s u i s s a t i o z a p p l p h y s j p n 1 9 9 4 3 3 8 6 3 5 6 c j o h n egs a m m e s g y a h i o g l u m w r i c h a r d a j g a r m