固定污染源VOCs在线监测系统(在线色谱)调研报告V1.2.doc

固定污染源VOCs在线监测系统调研报告 编制： 日期： 审核： 日期： 批准： 日期： - 34 -目 录1 固定污染源介绍- 1 -1.1固定污染源监测简介- 1 -1.2固定污染源监测难点- 1 -2 固定污染源监测标准- 2 -2.1 固定污染源监测标准- 2 -2.2 固定污染源监测因子总结- 6 -3 固定污染源大气VOCs监测仪器厂家- 8 -3.1 ABB公司- 8 -3.2 横河公司- 12 -3.3 西门子公司- 20 -3.4 丹尼尔公司- 23 -3.5 麦克公司- 24 -3.6 总结- 26 -4 橡胶制造行业固定污染源监测- 26 -4.1橡胶制造业- 26 -4.1.1橡胶制造业简介- 26 -4.1.2橡胶及制造过程中主要化学成分- 27 -4.1.3橡胶制造工业工况分析- 27 -4.2橡胶制造行业排放限值要求- 28 -4.2.1大气污染物排放控制要求- 28 -4.2.2 水污染物排放限值要求- 30 -5 橡胶制造业大气VOCs在线监测解决方案- 32 -6 附表- 34 -1 固定污染源介绍1.1固定污染源监测简介大气污染物综合排放标准 GB16297-1996中定义污染源是指排放大气污染物的设施或指排放大气污染物的建筑构造（如车间等）。污染源按照排放方式不同可分为固定污染源和流动污染源。固定污染源指烟道、烟囱及排气筒等具有固定位置，排放稳定的排放源。固定污染源VOCs主要来源于喷涂行业、皮革行业、石油化工厂、印刷行业、污水/垃圾处理厂、加油站泄露、生物质、燃煤、半导体工业，冶金工业等。其主要特点是排放强度大、浓度高、污染物种类多、持续时间长，对局部环境影响较大，属于有组织排放监控点。固定污染源监测因子总类较多，涵盖常规大气及水质监测因子，同时依据不同的生产类型和生产工况，特征监测因子差别较大。主要体现在固定生产型企业，监测因子较为确定，主要为生产原料、产物、副产物，如石油化工、生物制药等；而焚烧制造型企业，监测因子较为复杂，不确定性较大，如垃圾焚烧、油墨制造等；不同的生产工艺监测因子也有差异，如经脱硫脱硝处理工艺，必须要考虑过程中产生的二氧化硫、氮氧化物等物质对系统的影响。对固定污染源进行在线监测能够检查污染源排放到废气中的有害物质是否符合排放标准的要求；评价企业净化装置的性能和运行情况，以及污染防止措施的效果，为大气质量管理与评价提供依据。污染源监测要求：1) 生产设备处于正常运转状态下进行监测；2) 因生产过程而引起排放情况变化的污染源，应根据其变化的特点和周期进行监测；3) 当测定工业锅炉烟尘浓度时，锅炉应在稳定的负荷下运转，不可低于额定负荷的85%；4) 对于烧炉，测定的时间不得少于两个加煤周期；1.2固定污染源监测难点因固定污染源现场工况的复杂性，导致固定污染源在线监测具有一定的难度，主要体现在。1) 待测组分浓度高，一般在ppm级别以上；2) 工况复杂：粉尘、焦油、湿度、气体压力、腐蚀性气体等含量较高；3) 在线采样点距离分析仪器距离较远，要考虑样品在传输过程中的稳定性，管路中样品更新的周期；4) 污染物总类多，成分较为复杂；5) 排放强度大；6) 线性范围较宽，部分污染源泄露检测，要求较宽的线性范围，一般从ppb到几百个ppm；2 固定污染源监测标准2.1 固定污染源监测标准目前我国国家和地方（主要为北京、上海和广州）均制定了相应的排放标准，对污染源排放限值进行要求和限定，其中国标6个，地级标准5个，行业标准一个。标准主要检测指标为苯系物、非甲烷总烃以及部分挥发性有机溶剂。国家及地方行业标准、VOC监测因子如表1所示。表1国内固定污染源相关标准总结类型序号名称监测对象国家标准1大气污染物综合排放标准（GB16297-1996）苯、甲苯、二甲苯、甲醛、甲醇、氯苯、非甲烷总烃2合成革与人造革工业污染物排放标准（GB21902-2008）苯、甲苯、二甲苯、非甲烷总烃3橡胶制品工业污染物排放标准（GB27632-2011）苯、甲苯、二甲苯、非甲烷总烃4石油炼制工业污染物排放标准（征求稿）苯、甲苯、二甲苯、非甲烷总烃5电子工业污染物排放标准（系列标准）（征求稿）苯、甲苯、二甲苯、三氯乙烯、非甲烷总烃、异丙醇、丙酮、二氯甲烷6涂装工业污染物排放标准（征求稿）甲醇，苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醛、苯乙烯、二氯甲烷、乙酸乙酯、VOCs地方标准7大气污染物综合排放标准（北京）（DB11/501-2007）环氧乙烷、1,3-丁二烯、1,2-二氯乙烷、苯、氯乙烯、丙烯醛、甲醛、氯甲烷、甲苯、二甲苯、甲醇、非甲烷总烃8炼油与石油化学工业大气污染物排放标准（北京）（DB11/447-2007）非甲烷总烃、环氧乙烷、1,3-丁二烯、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯乙烯、氯甲烷9半导体行业污染物排放标准（上海）（DB31/374-2006）总VOCs10表面涂装（汽车制造业）挥发性有机化合物排放标准（广东）（DB44/816-2010）苯、甲苯、二甲苯、总VOCs11印刷行业挥发性有机化合物排放标准（广东）（DB 44/815-2010）苯、甲苯、二甲苯、总VOCs行业标准12清洁生产标准-汽车制造业（涂装）（HJ/T293-2006）总VOCs针对不同行业里面具体检测物质的性质不同，我国制定了针对具体检测因子的相关检测方法标准，固定污染源监测标准共计49项，其中质量和采样技术标准6项，相关检测方法标准共计43项，涵盖了颗粒物、重金属、部分有机物及常规大气检测因子等组分，详细监测标准如表2所示。表2固定污染源监测国内标准汇总序号标准名称标准编号发布时间实施时间1烟气采样器技术条件HJ/T 47-19991999/8/182000/1/12烟尘采样器技术条件HJ/T 48-19991999/8/182000/1/13固定源废气监测技术规范HJ/T 397-20072007/12/72008/3/14固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）HJ/T 373-20072007/11/122008/1/15固定污染源烟气排放连续监测技术规范（试行）HJ/T 7520072007/7/122007/8/16固定污染源烟气排放连续监测系统技术要求及检测方法（试行）HJ/T 7620072007/7/122007/8/17固定污染源废气 二氧化硫的测定 非分散红外吸收法HJ 629-20112011/9/82011/11/18固定污染源废气铅的测定火焰原子吸收分光光度法 (暂行)HJ 538-20092009/12/302010/4/19黄磷生产废气气态砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)HJ 541-20092009/12/302010/4/110固定污染源废气汞的测定冷原子吸收分光光度法 (暂行)HJ 543-20092009/12/302010/4/111固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法(暂行)HJ 544-20092009/12/302010/4/112固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法 (暂行)HJ 545-20092009/12/302010/4/113固定污染源废气氯气的测定碘量法 (暂行)HJ 547-20092009/12/302010/4/114固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法(暂行)HJ 548-20092009/12/302010/4/115固定污染源排放烟气黑度的测定林格曼烟气黑度图法HJ/T 398-20072007/12/72008/3/116大气固定污染源镍的测定火焰原子吸收分光光度法HJ/T 63.1-20012001/7/272001/11/117大气固定污染源镍的测定石墨炉原子吸收分光光度法HJ/T 63.2-20012001/7/272001/11/118大气固定污染源镍的测定丁二酮肟-正丁醇萃取分光光度法HJ/T 63.3-20012001/7/272001/11/119大气固定污染源镉的测定火焰原子吸收分光光度法HJ/T 64.1-20012001/7/272001/11/120大气固定污染源镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法HJ/T 64.2-20012001/7/272001/11/121大气固定污染源镉的测定对-偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸分光光度法HJ/T 64.3-20012001/7/272001/11/122大气固定污染源锡的测定石墨炉原子吸收分光光度法HJ/T 65-20012001/7/272001/11/123大气固定污染源氯苯类化合物的测定气相色谱法HJ/T 66-20012001/7/272001/11/124大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法HJ/T 67-20012001/7/272001/11/125大气固定污染源苯胺类的测定气相色谱法HJ/T 68-20012001/7/272001/11/126燃煤锅炉烟尘和二氧化硫排放总量核定技术方法物料衡算法（试行）HJ/T 69-20012001/7/272001/11/127固定污染源排气中二氧化硫的测定碘量法HJ/T 56-20002000/12/72001/3/128固定污染源排气中二氧化硫的测定定电位电解法HJ/T 57-20002000/12/72001/3/129固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法HJ/T 27-19991999/8/182000/1/130固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法HJ/T 28-19991999/8/182000/1/131固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法HJ/T 29-19991999/8/182000/1/132固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法HJ/T 30-19991999/8/182000/1/133固定污染源排气中光气的测定苯胺紫外分光光度法HJ/T 31-19991999/8/182000/1/134固定污染源排气中酚类化合物的测定 4-氨基安替比林分光光度法HJ/T 32-19991999/8/182000/1/135固定污染源排气中甲醇的测定气相色谱法HJ/T 33-19991999/8/182000/1/136固定污染源排气中氯乙烯的测定气相色谱法HJ/T 34-19991999/8/182000/1/137固定污染源排气中乙醛的测定气相色谱法HJ/T 35-19991999/8/182000/1/138固定污染源排气中丙烯醛的测定气相色谱法HJ/T 36-19991999/8/182000/1/139固定污染源排气中丙烯腈的测定气相色谱法HJ/T 37-19991999/8/182000/1/140固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法HJ/T 38-19991999/8/182000/1/141固定污染源排气中氯苯类的测定气相色谱法HJ/T 39-19991999/8/182000/1/142固定污染源排气中苯并（a）芘的测定高效液相色谱法HJ/T 40-19991999/8/182000/1/143固定污染源排气中石棉尘的测定镜检法HJ/T 41-19991999/8/182000/1/144固定污染源排气中氮氧化物的测定紫外分光光度法HJ/T 42-19991999/8/182000/1/145固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法HJ/T 43-19991999/8/182000/1/146固定污染源排气中一氧化碳的测定非色散红外吸收法HJ/T 44-19991999/8/182000/1/147固定污染源排气中沥青烟的测定重量法HJ/T 45-19991999/8/182000/1/148固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB/T 16157-19961996/3/61996/3/649工业废气耗氧值和氧化氮的测定重铬酸钾氧化、萘乙二胺比色法GB 4921-851985/1/181985/8/1EPA针对固定污染源检测也出台了相应的检测标准和检测方法，涵盖了氯乙烯、一氧化碳、氮氧化物等组分的检测，以及部分VOC检测的方法，详细标准如表3所示。表3 EPA固定污染源监测方法汇总表序号方法编号方法名称1Method 0001Traverse Points - Stationary Sources2Method 0005Particulate Matter (PM) - Stationary Sources3Method 0007Nitrogen Oxide Emissions - Stationary Sources4Method 0010BCarbon Monoxide from Stationary Sources5Method 0011Formaldehyde Emissions - Stationary Sources6Method 0012Inorganic Lead - Stationary Sources7Method 0023APCDDs and PCDFs - Stationary Sources Sampling8Method 0029Metals Emissions from Stationary Sources9Method 0106Vinyl Chloride from Stationary Sources10Method 0111Polonium-210 Emissions from Stationary Sources11Method 0114Radionuclide Emissions from stationary sources12CTM-028Determination of gaseous organic compounds by direct interface gas chromatography-mass spectrometry2.2 固定污染源监测因子总结结合国标、美国CTM-028标准以及国内各行业标准检测要求，总结的固定污染源监测因子如表4所示，主要包括常用有机溶剂及各行业生产原料，共计78种物质，包括酯类、酮类、醇、苯系物、烷烃和烯烃类组分。其中苯、甲苯、二甲苯三种物质的检测频率最高。表4现有国内外标准固定污染源监测因子汇总表序号EPACTM-028橡胶制造行业合成革与人造革工业半导体行业石油化工油墨行业制药行业1甲基异丁基酮2醋酸乙烯酯3甲基乙基酮甲基乙基酮甲基乙基酮42- 己酮5苯苯苯苯苯6苯乙烯7甲苯甲苯甲苯甲苯甲苯8乙苯乙苯乙苯9氯苯10对-二甲苯甲苯及二甲苯合计11间-二甲苯二甲苯二甲苯二甲苯12邻-二甲苯13一溴二氯甲烷14二硫化碳15氯仿16四氯乙烯17三溴甲烷18氯乙烯19一氯甲烷20顺式-1,2-二氯乙烯21一氯二溴甲烷221,1-二氯乙烷231,2-二氯丙烷 24氯乙烷25二氯甲烷二氯甲烷261,1,2,2-四氯乙烷271,1,1-三氯乙烷281,1,2-三氯乙烷29溴甲烷30四氯化碳31顺式1,2-二氯丙烯321,2-二氯乙烷1,2-二氯乙烷331,1-二氯乙烯34反式-1,2-二氯乙烯35顺式-1,2-二氯丙烯36三氯乙烯37丙酮丙酮丙酮38异丙醇异丙醇异丙醇39乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸乙酯40乙酸丁酯乙酸丁酯41DMFDMF42邻苯二甲酸二丁酯43邻苯二甲酸二辛酯44奎二酸二辛酯452-丁醇46氯乙烯47环己酮482-丁酮49二甲基环己烷50二甲胺51丙烯52四氢呋喃53正己烷54丙烯腈55氯甲烷56环氧乙烷571,3-丁二烯58氯乙烯59丙烯60庚烷614-乙基甲苯621,2,4-三甲苯63乙腈64三氯乙酸65正己烷66甲醇67苯酚68丁酮69正丙醇70异丙醇714-甲基-2-戊酮72正戊醇73异丙醚74异丁醛75乙酸76乙酸异丙酯77正庚烷78非甲烷总烃3 固定污染源大气VOCs监测仪器厂家3.1 ABB公司ABB公司生产的过程气体分析仪主要用于工业生产过程监测，以及固定污染源排放监测，其监测系统原理，如图1所示。图1 ABB分析仪器安装检测示意图其前处理装置主要用于除尘、除水（油）、减压、气化、降温等；主要部件包括：过滤器、气化减压阀等；图2 ABB在线色谱分析仪外观ABB公司生产的过程气体分析仪共9款，其型号如表5所示。表5 ABB过程气相色谱型号序号型号分析仪类型1PGC2000标准色谱仪2PGC2001过程超临界流体色谱仪3PGC2002过程蒸馏点分析仪4PGC2003PNA 分析仪（烷烃、环烷与芳香烃）5PGC2004PINA 分析仪6PGC2005程序升温气相色谱仪7PGC2007燃料含硫量分析仪8PGC2008烯烃分析仪9PGC2009程序升温模拟蒸馏气相色谱仪10PGC5000升级型过程气相色谱仪分析特点：1) 载气系统：载气可选择氢气、氮气和氩气；气路系统君采用电子压力控制；2) 进样系统：分为气体进样和液体进样两种。气体进样通过CP定量阀进行定量，液体采用液态金阳发进样，然后加热气化成气态进入；3) 色谱柱：色谱柱可选择1/16，1/8，3/16，英寸的不锈钢或熔融毛细管；4) 检测器：标配FID，支持TCD、FPD检测器，最多可同时安装2个检测器；5) 选择阀：最多支持5个气体样品或色谱柱的选择；2个液体样品的选择；维护保养方便性，主要体现在：l 无需使用线束和端子板的集成底板。l 所有子系统，例如温度控制器、检测器、放大器、传感器和选件，都分配了具体、明确标识的安放位置；l 这种自描述性特性大大提升了维护保养的方便性和升级能力；l 由于取消了松散布线连接器，使部件和模块能够在系统安装之前进行测试，提高了产品质量和可靠性；l 具有防爆认证；系统维护方便，主要体现在：l 文本报警信息；l 综合故障诊断；l 帮助菜单；l 完整的色谱谱图显示；l 断电恢复功能可支持气体样品和液体样品的采集分析。图3 CP气体采样定量阀 图4 液态采样进样阀两个采样阀的参数如表6 所示。表6 采样阀参数参数CP气体采样定量阀（型号M2CP）液态采样进样阀（型号791）采样压力最高可达68.03 KPI （150 PSI）最高可达197.28 KPI （435 PSI）采样温度最高可达180（356 F）最高可达200 （392F）PGC-2005程序升温气相色谱图5 PGC 2005程序升温气相色谱仪器图该款仪器主要用于分离费电较宽的组分，可用于液体和气体样品的检测，可实现样品的自动采集和循环自动运行。可安装FID、FPD、TCD检测器。ABB过程气相色谱仪主要面向ppm和ppb测量的新型工业应用： 一氧化氮 二氧化氮 烯烃 芳烃 卤化碳氢化合物 胂和磷化氢 氨实际应用：参考文献：ABB PGC2000气相色谱仪在醋酸乙酯生产工艺中的应用，山东兖矿国泰化工有限公司采用ABB PGC2000气相色谱分析仪分析醋酸乙酯工艺流程系统中的水、乙酸、醋酸乙酯、乙醇、乙酸丁酯等成分。预处理取样装置采用了意大利道茨液压隔膜泵、美国SENTRY冷却器及压力控制系统，以保证输出压力稳定在0.4Mpa。但没有找到PGC 2005的详细参数。ABB公司总部在瑞士苏黎世，1995年在中国设有ABB中国公司。其工业色谱仪器业务归属ABB （中国）有限公司分析仪表部负责，在国内有较多的成功应用案例。联系方式如下：联系人：杨旭辉ABB （中国）有限公司分析仪表部北京朝阳区酒仙桥路 10 号恒通广厦邮编：100016TEL：010-8456 6688Email：Xuhui.YFAX: 010-6423 1632 3.2 横河公司图7 GC 8000工业色谱仪外观日本横河公司生产的工业过程气相色谱仪： GC8000型工业气相色谱仪。主要用于工业过程分析。GC8000内置12.1英寸彩色触摸屏，大大的简化了维护工作。只要轻触屏幕，所有的分析参数和测量结果便会以简单易懂的图形形式呈现在彩色显示屏上，供技术员查用。GC8000同样在气相色谱仪的分析能力方面有许多重大创新。由于采用了GC单元(GCM)概念，第一次实现了并行分析的实用化。通过单台分析仪中设置的多个虚拟色谱，使所有色谱的设置、显示和数据完全独立，便于理解和维护。而且，内置的图形总览画面可用于查看每一个GC单元。GC8000的通信网络基于工业标准的以太网结构，可保证数据灵活安全地传输到气相色谱仪维护站和工厂DCS系统。GC8000既可配置单以太网，也可使用两个完全隔离的以太网构成冗余网络。横河电机工业在线色谱在国内也有很多的实际应用案例。仪器主要特点：l 操作系统:先进的12.1英寸彩色触摸屏操作,可选中文操作菜单,简单直观，容易学习使用； 彩背光显示；简洁的菜单操作，编辑分析参数，显示与存储色谱仪谱图，测量结果，可以放大和缩小色谱仪谱图。独特的GC模块设计概念的应用，完成多个炉箱、多时钟、简易、灵活得分析。先进的实机工程分析软件：后台分析，实时监测GC8000连续运行，减少无预期的停机。峰漂移自动跟踪，可实现样品的准确定性和定量分析检测；先进的柱检测和柱诊断技术；为现场色谱仪的维护起了指导作用，从而缩短维护时间。高级诊断和虚拟技术员软件：当任何一个监测参数超出了设定值时，将发送预警信息到GC维护工作站。此外，还会将所有测量数据及压缩后的谱图，以邮件形式发送到用户指定的邮箱地址（如该装置的主要色谱技术人员）。技术人员即可通过储存于GC工作站的KPI数据文件和趋势画面，对这一段时间内的GC性能进行分析与诊断；先进的色谱通讯技术；通过PC机与色谱仪远程通讯功能，DCS与色谱仪通过MODBUS RTU标准协议的通讯格式；同时具有真正意义的冗余色谱仪网络通讯功能。可实现网络化连接和控制；操作环境更加宽，-1050，95% RH以下(无结露）均可使用。l 高灵敏FID检测器FID氢火焰离子化检测器: 检测下限可达5个PPb, 检测范围: 0-1PPm到0- 100%;同时具有防腐性能高的陶瓷作为喷嘴，从而延长使用寿命。特点:1) 体积小巧2) 小的死体积结构3) 自动点火方式4) 高的灵敏度-检测极限： 0.005ppm5) 防腐性能优越 l 恒温炉系统:独家将高速环流技术应用于在线色谱仪特点:1) 40 升, 大的炉体积2) 独家采用带风扇搅拌的加热系统3) 恒温范围 55 TO 225OC4) 0.03OC 温控精度5) 0.1/10V电源电压, 0.1/10 环境温度 高的稳定性6) 低的仪表风耗量，20L/MIN7) 支持双检测器，双色谱柱系统横河电机一直为世界各地的石油天然气、炼油、金属冶炼、无机化学及石化行业提供工业气相色谱仪。自从1959年出厂第一台工业气相色谱仪开始，横河电机就致力于提供精确可靠的过程分析解决方案，以满足流程工业不断变化的需求。横河电机的工业色谱仪在外观上更显大气和上档次。横河电机(中国)有限公司，公司地址：/cn横河电机(中国)有限公司地址: 上海市长宁区天山西路568号D区3层邮编: 200335电话: 86-21-6239-6262传真: 86-21-6238-7866(营业)/ 3.3 西门子公司西门子公司MaxumTM Ed. II 工业色谱系统，是在西门子Advance Maxum和PGC 302气相色谱仪整合到一个单一的分析系统。从柱箱和电子组件到软件和通讯网络，系统都是以模块化方案设计。图9 MaxumTM Ed. II 工业色谱系统MaxumTM Ed. II 工业色谱可用在精细化工，石油炼制、石油化工及其他工业行业的所有领域。它可对工艺流程各阶段中的气体和液体化学组成进行分析。该色谱可安装在恶劣环境中（1区或2区防爆场合）直接进行在线分析或是安装在过程分析实验室里进行离线分析。MaxumTM Ed. II拥有着经过特殊设计的非常稳定的硬件和软件系统。它的高品质的硬件以及集成的智能化处理软件满足了测量重现性和长时间不间断运行的苛刻要求。强大的通讯工具使MaxumTM Ed. II可将测量值直接传送给过程控制计算机或过程监测和报告设备。完备的网络能力可使多台MaxumTM Ed. II工业色谱仪在大系统中实现彼此协调工作。MaxumTM Ed. II工业色谱采用了最先进的色谱软件，即插即用式电子硬件和符合工业标准的网络和通讯工具，使操作更加简单，维护更加容易。分析系统是由硬件部分和软件部分共同组成的。图10 MaxumTM Ed. II 工业色谱系统内部示意图l 硬件组成1 电器单元：系统控制器 (SYSCON)、电子传感器(SNE)、检测器模块 (DPM)、电源输入控制模块 (PECM)、固态继电器模块(SSR)、电磁阀控制模块(SVCM)、电子压力控制模块 (EPCM)、配线板 (WDB)、电源系统模块 (PSM)。其中系统控制器 (SYSCON)内包含了I/O和通讯系统。2 恒温单元：加热器及温度检测器、高效色谱柱、检测器（TCD,FID,FPD）、取样阀和柱切阀、甲烷转化器等。3 辅助单元：载气供给，仪表风供给，标气供给等。4 样品预处理系统：现场取样一次阀、汽化器、样品阀，减压阀，过滤器，流量计，流路切换阀等。l 软件组成图11 软件控制示意图1 Maxum System Manager软件系统总管。能打开分析器的数据库，可修改内部设定，查看成绩和报警等。2 Maxum EZChrom对色谱的谱图和方法进行查看与编辑3 MaxumUtilities软件升级、系统运行记录、数据库更新和下载、Mobus表更新与下载4 MMI人机接口仿真5 AMD文件、分析方法、组份谱图等备份。 图12 Maxum 系统监控界面西门子公司进入中国市场已经很久，在国内过程分析领域也拥有较多的客户和成功经验案例。西门子（中国）有限公司/北京市朝阳区望京中环南路7号邮政编码：100102电话：+86-10-6476 88883.4 丹尼尔公司图13丹尼尔天然气在线色谱图片DANIEL(丹尼尔)是EMERSON(爱默森)的一家过程管理公司。丹尼尔生产的过程气相色谱仪主要用于分析管道内天然气的组分。其分析组分包括：分析组分：氮气（N2)，二氧化碳（CO2)，甲烷（C1)，乙烷（C2)，丙烷（C3)，正丁烷（n-C4)，异丁烷 (i-C4)，正戊烷(n-C5)，异戊烷 (i-C5) 和 C6+（重组分，C6，C7，C8，C9，和C10的总和）。3.5 麦克公司眉山麦克在线设备有限公司，是加拿大麦克公司在国内设立的独资子公司。是专业的在线分析仪表技术服务和系统集成商，注册资金1000万元，公司占地8000。主要为石油化工、天然气化工、煤化工企业提供在线分析系统和技术服务，具体内容包括：（1） 技术服务（在线分析仪表维护和检修、在线分析仪表培训、分析仪表现场开车）；（2） 系统集成（在线分析仪表系统集成、分析小屋设计制造、预处理系统设计制造）；眉山麦克在线设备有限公司的产品结构主要包括： 在线分析小屋设计制造； 在线样品处理系统设计制造； 代理和经销欧美等国家著名仪表厂家的在线分析仪表； 进口在线分析仪表维护和检修； 备品备件的供应；眉山麦克在线设备有限公司拥有在线分析系统、在线工业气相色谱分析仪、在线红外分析仪、在线电化学分析仪、在线磁氧分析仪、在线工业质谱仪、可燃/有毒气体报警器、在线热导分析仪、微量水分析仪等多种分析系统的集成代理经验。其2014年在国内41个应用单位安装集成各类在线监测系统，涉及仪表及系统近150台/套。从2000年至2014年，在国内成功安装98套工业在线色谱分析仪，主要是ABB、四门子的产品。拥有较多的现场安装和实施经验。公司联系方式公司名称：眉山麦克在线设备有限公司MakeOnline Device Co., Ltd.（MeiShan)工厂地址：四川省眉山市科技工业园2路( 邮编：620010)公司电话 传真028-38161588电子邮件：网 址：Http:/在线洽谈：南方区QQ：2902642974北方区QQ：1984938031南方区销售热线38164112Email：make_北方区销售热线38161168Email：make_技术支持热线38164218 售后服务热线028-38164298、028-381641213.6 总结此次共调研了4家仪器生产制造公司：瑞士ABB公司、德国西门子公司、日本横河公司、丹尼尔公司。1家系统集成公司：眉山麦克公司。ABB、西门子、横河公司的工业在线色谱仪均含有自动样品前处理装置，前处理装置包含：除尘、除水、减压等功能，可以满足一般的固定污染源工业现场应用需求。如果现场浓度还是很大，需要增加等比例稀释仪进行样品的稀释，所以现场检测的样品浓度范围需要进行前期评估。从仪器标定的参数来看，日本横河GC8000的参数最高，测量范围可达1ppm-100%，且功能上，具有峰跟踪功能，可实现更好的定性定量分析。西门子除FPD、TCD、FID三种检测器外，还有HID和ECD检测器。三家仪器均可支持气体样品和液体样品的采集分析。三家仪器均具有防爆功能，支持正压防爆和隔离防爆两种防爆方式。目前国内工业过程监测分析仪主要被ABB、西门子、横河公司所占领。ABB公司和西门子公司的产品市场占有率最高。横河公司GC8000产品采用12寸触摸控制、可实现网络化监控、高级诊断和虚拟技术员软件相对于另两家公司更具有高端产品的感觉。此次调研没有找到各家仪器的具体价格，ABB和西门子在国内销售多年，拥有较多的市场渠道和市场经验，相对日本横河，合作价格估计不太会占优势。各公司的产品价格及合作意向还行要进一步咨询和调研。加拿大麦克公司是国内较为强劲的系统集成商，是很重要的渠道商，也拥有较强的系统集成和售后维护经验。4 橡胶制造行业固定污染源监测4.1橡胶制造业4.1.1橡胶制造业简介橡胶是高弹性的高分子材料，由于橡胶具有其他材料所没有的高弹性，因而也称作弹性体。橡胶可分为天然橡胶（如杜仲胶）和合成橡胶。橡胶的工业研究和应用开始于十九世纪初。天然橡胶一般要经过硫化处理，硫化的主要目的是通过外力剪切、高温促使橡胶内的链状分子交联成网状分子，加强其拉力、硬度、老化、弹性等性能，使其变得更有使用价值。最初的天然橡胶制品用硫磺作交联剂进行交联而得名，随着橡胶工业的发展，现在可以用多种非硫磺交联剂进行交联。因此硫化的更科学的意义应是“交联”或“架桥”，即线性高分子通过交联作用而形成的网状高分子的工艺过程。4.1.2橡胶及制造过程中主要化学成分生胶主要化学成分：橡胶烃、水分、丙酮抽出物、蛋白质、灰分；合成胶主要化学成分：常见的合成橡胶主要有：丁腈橡胶、氟橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、乙丙橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶等。常用的硫化促进剂：目的是降低硫化温度，缩短硫化时间，改善硫化胶的物理机械性能。常用的促进剂有八类：噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、胍类、醛胺类、二硫代氨基甲酸盐类、黄原酸盐类、硫脲类。该八类促进剂按照酸碱进行分类：酸性促进剂：噻唑类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、黄原酸盐类；中性促进剂：次磺酰胺类、硫脲类；碱性促进剂：胍类、醛胺类；不同酸碱程度的促进剂经硫化处理后，可能会产生不同的检测杂质，需要前处理或分析仪器中着重注意。4.1.3橡胶制造工业工况分析橡胶制造工业主要是橡胶的塑练工艺，橡胶经塑炼目的是增加橡胶的可塑性，其实质是使橡胶分子链断裂 ，降低大分子长度。断裂作用既可发生于大分子主链，又可发生于侧链。橡胶塑炼是氧、电、热、机械力和增塑剂等因素相互作用的结果。常用的塑练工艺有3种，温度是塑练过程中的主要影响因素。（1）开炼机塑练工况特点：塑练温度低，开炼钢机的辊筒需进行水冷。一般为常温。（2）密炼机塑练工况特点：属于高温塑练：温度通常高于120，甚至处于160180之间。（3）螺杆机塑练工况特点：机筒温度以95110为宜，机关温度以8090为宜。因为机筒温度高于110。小结：橡胶制造工艺中，可能产生杂质组分的来源，主要有以下几部分组成：（1）硫化过程中可能会产生H2S、SO2等组分，可能会对产生酸性气体，如果水蒸气含量太高，会具有一定的腐蚀性，需要前处理中特别注意；（2）橡胶制造行业中的各种促进剂经橡胶制造后产生的二次挥发性有机污染物，也有可能是污染物的来源；（3）不同的塑练工艺的温度控制要求不同，样品气体中的水蒸气含量会有差异，前处理过程中，要对水蒸气进行去除；4.2橡胶制造行业排放限值要求目前国家环保部针对橡胶制造行业的排放限值标准只有1个橡胶制品工业污染物排放标准（GB 276322011）。该标准对大气和水质污染物排放控制要求如4.2.1和4.2.2所示。4.2.1大气污染物排放控制要求表7现有企业大气污染物排放限值（自2012年1月1日起至2013年12月31日止）序号污染物项目生产工艺或设施排放限值（mg/m3)基准排气量（m3/t胶）污染物排放监控位置1颗粒物轮胎企业及其他制品企业炼胶装置182600车间或生产设施排气筒乳胶制品企业后硫化装置18200002氨乳胶制品企业浸渍、配料工艺装置301000003甲苯及二甲苯合计轮胎企业及其他制品企业胶浆制备、浸浆、胶浆喷涂和涂胶装置30/4非甲烷总烃轮胎企业及其他制品企业炼胶、硫化装置202600轮胎企业及其他制品企业胶浆制备、浸浆、胶浆喷涂和涂胶装置120/表8新建企业大气污染物排放限值（自2012年1月1日起）序号污染物项目生产工艺或设施排放限值（mg/m3)基准排气量（m3/t胶）污染物排放监控位置1颗粒物轮胎企业及其他制品企业炼胶装置122000车间或生产设施排气筒乳胶制品企业后硫化装置12160002氨乳胶制品企业浸渍、配料工艺装置10800003甲苯及二甲苯合计轮胎企业及其他制品企业胶浆制备、浸浆、胶浆喷涂和涂胶装置15/4非甲烷总烃轮胎企业及其他制品企业炼胶、硫化装置102000轮胎企业及其他制品企业胶浆制备、浸浆、胶浆喷涂和涂胶装置100/表9现有和新建企业厂界无组织排放限值序号污染物项目限值（mg/m3)1颗粒物12苯2.43二甲苯1.24非甲烷总烃44.2.2 水污染物排放限值要求针对已有企业和新建企业，水污染物排放限值要求具有一定的差别，新建企业的限值要求更低，详细数值见表10和表11所示。说明：（1） 2012年1月1日至2013年12月31日之间现有企业执行表10规定限值要求；（2） 新建企业：自2014年1月1日起，现有企业执行表11规定限值；自2012年1月1日起，新建企业执行表11规定限值表10 现有企业执行限值标准（2013年12月31日之前使用该限值要求）序号污染物项目直接排放限值间接排放限值污染物排放监控位置轮胎企业和其他制品企业乳胶制品企业1PH值696969企业废水总排放口2悬浮物40701503五日生化需氧量（BOD5）2020804化学需氧量（CODcr）1001003005氨氮1015306总氮1520407总磷0.50.518石油类55109总锌/23.5见注1基准排水量（m3/t胶）9100见注2排水量计