（矿物加工工程专业论文）高镁型低品位镍硫化矿的柱浸和堆浸研究.pdf

中南大学硕士学位论文 摘要 摘要 本论文分析和评述矿物加工技术特别是生物浸出和堆浸机技术进展。 研究浸出过程中的影响因素，以便更好研究它们之间的相互作用，强化浸出 过程，开发最佳的浸出工艺。检测与细菌生长繁殖有关的营养物质、温度、 p h 、种群动态分析、物理和化学变化。探索不同细菌间的共生关系以及混 合菌对反应动力学的影响。通过基因操作和细菌驯化，提高浸矿微生物对浸 出液中对微生物生长繁殖有害的离子浓度的耐受性，经过近两年的实验室驯 化，细菌对m 9 2 + 的耐受性从l o g l 提高到2 5 9 l 。 这项工作研究了金川高氧化镁( m 9 0 3 0 3 5 ，主要存在于橄榄石、绿 泥石和蛇纹石等脉石中) 低品位硫化镍矿，浸矿细菌为中温 a c i d i t h i o b a c i l l u sf e r r o o x i d a n s 和a c i d i t h i o b a c i l l u st h i o o x i d a n s 混合菌。目的在 于对金川低品位硫化镍矿生物浸出回收有价金属的可行性研究。经过6 0 天 的预浸和2 5 2 天的细菌浸出，镍的浸出率为9 1 ，钴的浸出率为8 1 。试 验很好，在此基础上进行堆浸试验。 5 0 0 吨的堆浸系统采用混合中温菌：a c i d i t h i o b a c i l l u sf e r r o o x i d a n s ( f j 16 4 0 4 6 ；d q 3 217 4 5 ) ，a c i d i t h i o b a c i l l u st h i o o x i d a n s ( e f 0 5 9 7 6 0 ) 和 l e p t o s p i r i l l u mf e r r o o x i d a n s ( d s m 2 3 9 1 ) 。通过三个阶段( 从2 5 l 到5 0 0 l ，最 后是1 0 m 3 ) 逐步扩大培养中获得细菌接种。浸出过程中所需硫酸来自工业 硫酸和处理冶炼废气所得的酸性废水( p h = 0 0 0 3 ) 。经过8 0 天的预浸和 2 7 0 天的生物浸出，镍的浸出率为8 4 6 ，钴的浸出率为7 5 o 。 关键词：柱浸；堆浸；中温菌；镍；硫化矿；镁 a b s t r a c t t h i sp a p e ra t t e m p t st oa n a l y z ea n dr e v i e wp r o g r e s sm a d e i nm i n e r a l p r o c e s s i n gt e c h n o l o g yw i t he m p h a s i so nc o l u m na n dh e a pl e a c h i n gt e c h n i q u e s f a c t o r sa f f e c t i n gt h e s ep r o c e s s e sw i l lb ee x a m i n e d i nd e t a i lt ob e t t e ru n d e r s t a n d t h ei n t e r r e l a t i o nb e t w e e nt h e ma n dh o wt h e yc a nb ee n h a n c e dt od e v e l o paf u l l y o p t i m i z e dl e a c h i n gp r o c e s s t h er o l eo fn u t r i e n tr e q u i r e m e n t s ，t e m p e r a t u r e ，p h , p o p u l a t i o nc o m p o s i t i o n , g e o p h y 7 s i c a la n d c h e m i c a lc h a n g e sa r ea l le x 锄1 n e da s t h e vr e l a t et ob a c t e r i a lg r o w t ha n dp r o l i f e r a t i o n s y m b i o t i cr e l a t i o n s h i p sb e t w e e n d i 虢r e mb a c t e r i aa r er e v i e w e di na na t t e m p tt oe x p l o r et h ee f f i c i e n c yo fu s i n g m i x e dc u l t u l e st oe m l a n c er e a c t i o nk i n e t i c s i th a sa l s ob e e nd e m o n s t r a t e dt h a t d n am a n i p u l a t i o na n dc u l t u r ea d a p t a t i o n t oi n c r e a s eb a c t e r i at o l e r a n c e t o o t h e r w i s et o x i cl e v e l so fm e t a l si s a l s or e l e v a n tt oe f f i c i e n tb i o l e a c h i n g i nt h i s w o r kb a c t 耐at o l e r a n c et om 9 2 + i o n s i n c r e a s e ds i g n i f i c a n t l yf r o m10 叽t o 2 5g l a f t e ra p p r o x i m a t e l yt w oy e a r so fa d a p t a t i o n t h i sw o r ki n v e s t i g a t e sb i o l e a c h i n go fal o wg r a d en i c k e l _ b e a t i n gs u l f i d e o r ec o n t a i n i n gh i g hl e v e l so fo l i v i n e ，c h l o r i t e a n da n t i g o r i t e ( m g o30 _ 35 ) p r e s e n ti 1 1t h em a i ng a n g u em i n e r a l su s i n gam i x t u r e o fm e s o p h i l e sc o m p o s e do f ac i d i t h i o b n c i l l u sf e r r o o x i d a n sa n da c i d i t h i o b a c i l l u st h i o o x i d a n s i ta l m s t ot e s t t h et e c h n i c a lf e a s i b i l i t yo fr e c o v e r i n gv a l u a b l em e t a l sf r o mt h el o w - g r a d en i c k e l 。 b e a r i n gs u l f i d eo r eb yab i o l e a c h i n gp r o c e s s an i c k e lr e c o v e r yo f 91 a n da c o b a i tr e c o v e r yo f81 w e r ea c h i e v e d a f t e r312d a y so fc o l u m nl e a c h i n g i n c l u d i n g6 0d a y so f a c i dp r e 1 e a c h i n ga n d2 5 2d a y so fb i o l e a c h i n g t h e s er e s u l t s w e r ee n c o u r a g i n ga n dad e c i s i o nw a s m a d et oe x p e r i m e n tf u r t h e rw i t hah e 印 a5 0 0 t o nh e a pb i o l e a c h i n gs y s t e mw a ss u b s e q u e n t l yd e v e l o p e du s i n ga m i x t u r eo fm e s o p h i l e s ，a c i d i t h i o b a c i l l u sf e r r o o x i d a n s ( f j 1 6 4 0 4 6 ；d q 3 2 17 4 5 ) ， n 中南大学硕士学位论文 a b s t r a c t a c i d i t h i o b a c i l l u s t h i o o x i d a n s ( e f 0 5 9 7 6 0 ) a n dl e p t o s p i r i l l u mf e r r o o x i d a n s ( d s m 2 3 91 ) t h ei n o c u l u mu s e dw a so b t a i n e df r o mat h r e e s t a g ep r o g r e s s i v e s c a l e u p ( f r o m2 5 lt o 5 0 0 la n df i n a l l yt o10 m 3 ) c u l t u r e i n d u s t r i a lg r a d e c o n c e n t r a t e ds u l f u r i ca c i da n da c i dw a s t e w a t e r ( p h0 0 - 0 3 ) p r o d u c e df r o mo f f - g a st r e a t m e n td u r i n gs m e l t i n gw e r ea l s ou s e dd u r i n gl e a c h i n g n i c k e l ( 8 4 6 ) a n d c o b a l t ( 7 5 o ) e x t r a c t i o n sw e r ea c h i e v e da f t e r35 0d a y s ，i n c l u d i n g8 0d a y so f a c i dp r e l e a c h i n ga n d2 7 0d a y so f b i o l e a c h i n g k e y w o r d sc o l u m nb i o l e a c h i n g ；h e a pb i o l e a c h i n g ；m e s o p h i l e s ；n i c k e l ；s u l f i d e o r e ；m a g n e s i u m ； 1 1 1 原创性声明 本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特另j j j j n 以标注和致谢的地方 外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获 得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我共同工作的 同志对本研究所作的贡献均已在在论文中作了明确的说明。 作者签名：雀鸶翌日期：趣丑年朔纠日 m r 0 心c ea c m 溉止 缈 关于学位论文使用授权说明 本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权 保留学位论文，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的 全部或部分内容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文；学校 可根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文。 作者签名：衄土 导师签 、 勘蜥 l 一 中南大学硕士学位论文 c h a p t e rib i o l e a c h i n gar e v i e w c h a p t e rii n t r o d u c t i o n 1 1b a e k g r o u n di n f o r m a t i o n t h em o b i l i z a t i o no fm e t a lc a t i o n sf r o mi n s o l u b l eo r e sb yb i o l o g i c a lo x i d a t i o na n d c o m p l e x a t i o np r o c e s s e si sr e f e r r e dt oa sb i o h y d r o m e t a l l u r g y ag r o w i n gu n d e r s t a n d i n go fb i o - h y d r o m e t a l l u r g yh a sl e du st ot h ec o n c l u s i o nt h a tt h i sp r o c e s si sah i g h l yc o m p l e xr e l a t i o n s h i p e x i s t i n gb e t w e e nm i c r o o r g a n i s m st h em i n e r a la n dt h ee n v i r o n m e n t t h e r e f o r ef u r t h e rr e s e a r c h i n t ot h e s ei n t e r a c t i o n sc a nf a c i l i t a t et h ef u l le x p l o i t a t i o no ft h e s ep r o c e s s e s l i t e r a t u r er e p o r t s i n d i c a t et h a tt h i sp r o c e s si sh i g h l yd e p e n d e n to nt w om a i nf a c t o r s ，t h ep r e s e n c e so fb a c t e r i aa n d ac h e m i c a lo x i d a n t b a c t e r i a lg r o w t ha n df e r r o u si r o no x i d a t i o nd e p e n do nt h ep h y s i o l o g i c a l p r o p e r t i e so f t h eo r g a n i s m ，p h ，t e m p e r a t u r e ，c o n c e n t r a t i o n so fd i s s o l v e do x y g e n ，a n df e r r i ci o n s a sw e l la st h ep r e s e n c eo fo t h e re s s e n t i a ln u t r i e n t s u n d e ra e r o b i cc o n d i t i o n s ，t h eb i o o x i d a t i o n r a t ei sd i r e c t l yp r o p o r t i o n a lt ot h ec o n c e n t r a t i o n so fb i o m a s s ，f e r r o u si o n ，h y d r o g e ni o n ，a n d o x y g e n t h ee f f e c t i v e n e s so fb i o l e a c h i n gi sh i g h l yd e p e n d e n to nt h ep h y s i c a l ，c h e m i c a la n d b i o l o g i c a lf a c t o r si nt h es y s t e m ( l i ue ta 1 2 0 0 7 ) 【2 】t h e r ea r eb a s i cr e q u i r e m e n t st ob e c o n s i d e r e dw h e nc o n s i d e r i n gt h es u i t a b i l i t yo fo r e sf o rb i o l e a c h i n g t h em i n e r a l o g ys h o u l db e s e n s i t i v et ob i o l e a c h i n g ，t h ea b s e n c eo fb a s i cc o m p o u n d s ( a c i dc o n s u m i n g ) i nt h eo r ea n dt h e p r e s e n c eo fm i n e r a ls a l t sw h i c ha c ta se s s e n t i a ln u t r i e n t sf o rt h em i c r o b e s c o n v e n t i o n a lm i n e r a lp r o c e s s i n go fc o m p l e xs u l p h i d eo r e s ，c a r r i e do u tb yd i f f e r e n t i a l f l o t a t i o n ，o f t e np r o d u c e sab u l kc o n c e n t r a t et h a ti sd i f f i c u l tt op r o c e s s b u tb i o - r e a c t o r so p e nu p a p r o m i s i n gf u t u r e ( t i p r ee la 1 2 0 0 4 ) 1 2 s i ti sb e l i e v e dt h a ts u l f i d em i n e r a l sa r el e a c h e db yt w o d i f f e r e n tm e c h a n i s m s ：i ti sa r g u e dt h a tt h eb a c t e r i ap o s s e s sas p e c i f i cb i o l o g i c a lm e c h a n i s mt o d e g r a d et h em i n e r a la n dt h e r e b yg a i ne n e r g yd i r e c t l yf r o mt h es u l f i d em i n e r a lt h i si sk n o w n a s t h ed i r e c tm e c h a n i s m ，s o m ea r g u eh o w e v e rt h a tt h e r ei sa ni n d i r e c tm e c h a n i s mi n v o l v e dw h e r e t h ef e r r o u si o n si nt h es o l u t i o nd i s s o l v et h em i n e r a la n dt h eb a c t e r i ag a i n si t se n e r g yf r o mt h e r e g e n e r a t i o no ft h ei o n s ( c r u n d w e l lf k 2 0 0 3 m o u s a v ie ta 1 2 0 0 6 ) l l o ，1 b i o l e a c h i n g 中南大学硕士学位论文 c h a p t e rlb i o l e a c h i n gar e v i e w m i c r o o r g a n i s m st h a te x h i b i ti m p r o v e db i o l e a c h i n gc a p a b i l i t i e sa r eb e i n gp r o s p e c t e di ne x t r e m e e n v i r o n m e n t sc h a r a c t e r i z e db yh i g hm e t a li o nc o n c e n t r a t i o n s ，s a l i n i t ya n dt e m p e r a t u r e ，a n d i m p r o v e dm o l e c u l a rb i o l o g yt e c h n i q u e sa r eb e i n gd e v e l o p e dt oi d e n t i f ya n dm o n i t o rt h e m i c r o o r g a n i s m so fi n t e r e s t t h i sr e s e a r c hi si m p o r t a n ti ns o l v i n gt w oc r i t i c a lp r o b l e m s ，s l o w b i o l e a c h i n gr a t e sa n d t o x i cm e t a lr e s i s t a n t s o m eo ft h em a i na d v a n t a g e sc l a i m e df o rab i o l e a c h p r o c e s si ns t i r r e dt a n k sc o m p a r e dt or o a s t i n gs m e l t i n ga n dp r e s s u r el e a c h i n ga r e ，t h eo r ec a nb e u p g r a d e dt ot h em e t a la tt h em i n es i t e ，c a p i t a lc o s t sa r el o wc o m p a r e dt ot h o s ef o ras m e l t e r , e q u i p m e n tm a yb ed e s i g n e da n di n s t a l l e di nm o d u l e s ，i tm a yb ea p p l i e dt os m a l la n dl a r g e o p e r a t i o n s ，t h ep r o c e s si ss i m p l ea n dn os o p h i s t i c a t e dt r a i n i n g i sn e e d e d ，a i rp o l l u t i o nb y s u l p h u rd i o x i d ei se l i m i n a t e d ，c e r t a i nm i n e r a la s s e m b l a g e sn o ta m e n a b l et ot r e a t m e n tb y c o n v e n t i o n a lp r o c e s s e sm a yb et r e a t e ds u c c e s s f u l l y ( m o r i ne ta 1 2 0 0 6 ) 【2 9 1 t h ek e yt os u c c e s si nb i o t e c h n o l o g yi st h ep r o c e s so ft r a n s l a t i o nt h eb a s i cl a b o r a t o r y a c h i e v e m e n t si n t oac o s t e f f e c t i v e ，r e l i a b l ea n dr o b u s tp l a n t - s c a l eo p e r a t i o n ( m o r i ne ta 1 2 0 0 6 ) 【2 9 1 c o m m e r c i a la p p l i c a t i o n so fb i o h y d r o m e t a l l u r g yh a v ea d v a n c e dd u et of a v o r a b l ep r o c e s s e c o n o m i c s ( o l s o ne ta 1 2 0 0 3 ) 【1 2 】i ns o m ec a s e sa sm u c ha s5 0 o ft h ep l a n ts e tu pc a nb e s a v e dw i t hl o w c a p i t a la n do p e r a t i o n a lc o s t ，s h o r t e r c o n s t r u c t i o nt i m ea n do p e r a t i o n a ls i m p l i c i t y i ns o m ec a s e s ，e n v i r o n m e n t a lp r o b l e m sa r er e d u c e dc o m p a r e dt oc o n v e n t i o n a lm e t a lr e c o v e r y p r o c e s s e ss u c ha ss m e l t i n g t h et e c h n o l o g yi sa l s oa p p l i c a b l et ol o wg r a d eo r ea n dw a s t e m a t e r i a la n di sm o r ee f f i c i e n tt h a tt r a d i t i o n a lm e t h o d s t h i sc h a p t e ra t t e m p t st od e m o n s t r a t et h e i n t r i c a t er e l a t i o nb e t w e e nf a c t o r ss u c ha st e m p e r a t u r e ，p h ，o x i d a t i o n - r e d u c t i o np o t e n t i a l e t c e t e r aa n db i o l e a c h i n g j i n c h u a ng r o u pl t d ( j n m c ) i st h el a r g e s tp r o d u c e ro fn i c k e la n dc o b a l ti nc h i n aa n d o w n st h ej i n c h u a no r ed e p o s i t ，w h i c hi st h el a r g e s tn i c k e la n dc o b a l tm i n e r a lr e s o u r c ei nc h i n a t h ec o m p a n yh a sa na n n u a lp r o d u c t i o nc a p a c i t yo f15 0k to fn i c k e la n d6k to fc o b a l t h o w e v e r ，a b o u t3 5 0m to fl o wg r a d en i c k e ls u l f i d eo r ew a sl e f td u r i n gt h ed e p l e t i o no fr i c ho r e d u et ot h eh i g hc o s to ff u e l sa n dt h ei m p l e m e n t a t i o na n de n f o r c e m e n to fs t r i c t e re n v i r o n m e n t a l r e g u l a t i o n s ，t h ee x i s t i n gp r o c e s sf o rh i g hg r a d eo r e si sn o tf e a s i b l ef o rl o wg r a d eo r e sa n dt h e r e 2 中南大学硕士学位论文c h a p t e r1b i o l e a c h i n gar e e w i san e e dt oc h o o s ea ne c o n o m i c a lr e c o v e r yp r o c e s s s i g n i f i c a n ta t t e n t i o nh a sb e e nf o c u s e do nt h ed e v e l o p m e n to fb i o l e a c h i n gi nr e c e n ty e a r s ( e h r l i c h ，2 0 0 1 ；b r i e r l e ya n db r i e r l e y , 2 0 01 ；w a t l i n g , 2 0 0 6 ) 【3 l 3 2 - 1 3 1d u et oi t sr e l m i v e l y s i m p l i c i t y , e c o - f r i e n d l yo p e r m i o na n dl o wc a p i t a lc o s tr e q u i r e m e n t m a n yc h a l c o c i t eh e 印 b i o l e a c h i n go p e r a t i o n sh a v eb e e nc o m m i s s i o n e ds i n c e19 8 0 ( p o u l i na n dl a w r e n c e ，19 9 6 ； b r i e r l e ya n db r i e r l e y , 2 0 01 ；w a t l i n g ，2 0 0 6 ) d 4 ，3 2 , 13 】a sw e l la sp r e b i o o x i d a t i o nf o rg o l d r e c o v e r yf r o mr e f r a c t o r yo r e s ( b r e e de ta 1 ，2 0 0 0 ) 【2 2 1 t h eh e a pb i o l e a c h i n gt e c h n o l o g i e sa r e s u c c e s s f u l l yu s e dt o d a yi nt h ee x t r a c t i o no fg o l df r o mr e f r a c t o r ys u l f i d e b e a r i n go r e sa n d c o n c e n t r a t e s ( j o r d a ne ta 1 ，19 9 6 ) t 3 6 1 t h er e c o v e r yo fv a l u a b l em e t a l sf r o ml o w - g r a d en i c k e l b e a t i n go r eb yb i o l e a c h i n gi so f p a r t i c u l a ri n t e r e s tt or e s e a r c h e r sw i t h i nc h i n a ( z h a n ga n df a n g ，2 0 0 5 ；k ea n dl i ，2 0 0 6 ) t 3 4 7 1 h o w e v e r , s t u d i e so nb i o l e a c h i n go fn i c k e ls u l f i d eo r ea r el e s sf r e q u e n t ( h u n t e r , 2 0 0 2 ；b a h a t t ie t a 1 ，1 9 9 3 ；n i c h o l s o na n ds c h a r e r ，1 9 9 4 ；p i n k a ，1 9 9 1 ；g i a v e n oa n dd o n a t i ，2 0 0 1 ) t 3 5 , 2 1 , 4 2 , 4 3 , 3 3 1 d u et or a t h e rh i g hl e v e l so fo l i v i n e ，c h l o r i t ea n da n t i g o r i t ep r e s e n ti nt h em a i ng a n g u em i n e r a l s ， t h e r ea r es o m ed i f f i c u l t i e sd u r i n gb i o l e a c h i n g ( l ia n dk e ，2 0 0 1a ，b ) 4 0 , 4 1 ，s o 妣n or e p o r ti s a v a i l a b l ei nt h el i t e r a t u r ef o rc o l u m nb i o l e a c h i n go fn i c k e l b e a r i n gs u l f i d eo r ec o n t a i n i n gr a t h e r l l i g hl e v e l sm a g n e s i u ma so l i v i n e ，c h l o r i t ea n da n t i g o r i t e c o n s i d e r i n gt h a tc o l u m nb i o l e a c h i n g i st r e a t e da st h eo p t i m i z e ds i m u l a t i o no f h e a pb i o l e a c h i n g ，t h ep u r p o s eo ft m sw o r ki st op r o c e s s l o wg r a d en i c k e l b e a r i n gs u l f i d eo r eu s i n gc o l u m nb i o l e a c h i n g ，a n dt h u st e s tt h et e c h n i c a l f e a s i b i l i t yo fu s i n gh e a pb i o l e a c h i n g f u r t h e rt oal a r g es t o c ko fl o wg r a d en i c k e ls u l f i d eo r e ( 3 5 0 k t ) t h ej i n c h u a ng r o u pl t d a l s oo w n sal a r g eq u a n t i t yo fa c i dw a s t e w a t e r ( d i l u t es u l f u r i ca c i ds o l u t i o n ；p h 0 0 0 3 ) p r o d u c e db yo f f - g a st r e a t m e n td u r i n gs m e l t i n g t h i se f f l u e n ti sc o s t l yt ot r e a ts ot h a ti tm e e t s t h ed i s c h a r g es t a n d a r d s ，i ti st h e r e f o r ei m p o r t a n tt h a ti ti sc o m p r e h e n s i v e l yu t i l i z e d t of u r t h e rd e v e l o ph e a pb i o l e a c h i n gr e s e a r c ho ft h i so r ea n dt oc o m p r e h e n s i v e l yu t i l i z ea c i d w a s t e w a t e r , as e r i e so fe x p e r i m e n t sw e r ec a r r i e do u ti no u rl a ba sf o l l o w s ： ( i ) am i xo fm e s o p h i l e sc o m p o s e do fa c i d i t h i o b a c i l l u sf e r r o o x i d a n sa n da c i d i t h i o b a c i l l u s 3 中南大学硕士学位论文 c h a p t e r1b i o l e a c h i n gar e v i e w t h i o o x i d a n sw e r ec o l l e c t e df r o mt h et a i l i n g sd a mo fj n m ci ng a n s up r o v i n c e ，n wc h i n aa n d w e r ee n r i c h e db yo u rl a b as t r a i no fl e p t o s p i r i l l u mf e r r o o x i d a n s ( d s m z 2 3 91 ) w a sp u r c h a s e f r o md s m z d e u t s c h es a m m l u n gv o nm i k r o o r a n i s m e nu n dz e u k u l t u r e ng m b h ( g e r m a n c o l l e c t i o no fm i c r o o r g a n i s ma n dc e l lc u l t u r e s ，t h em o s tc o m p r e h e n s i v eb i o l o g i c a lr e s o u r c e c e n t r ei ne u r o p e ) t h em i c r o o r g a n i s m su s e dd u r i n gb i o l e a c h i n gw e r eam i xo fm e s o p h i l e s i n c l u d i n gt h ea b o v eb a c t e r i as p e c i e s ( i i ) t h ea d a p t a t i o no ft h em i x e dm e s o p h i l e st om 9 2 + w a sp e r f o r m e dt h r o u g hs e r i a lc u l t u r i n g i nas m a l lc o l u m nr e a c t o r ( h e i g h t6 0 c m ；d i a m e t e r10 c m ) a n db ys i m u l t a n e o u s l ya n dg r a d u a l l y i n c r e a s i n gt h el e v e lo fm 9 2 十t h eo r ew a sl o a d e di nt h ec o l u m nr e a c t o ra se n e r g yr e s o u r c e sa n d t h ea c i dw a s t e w a t e rw a su s e da sp ha d j u s t i n gr e a g e n t t h et o l e r a n c eo ft h em i x e dm e s o p h i l e st o m 矿w a si m p r o v e dm a r k e d l yf r o m10 鲫t o2 5 朗a f t e rn e a r l yt w oy e a r so fa d a p t a t i o na n d t h i s e n h a n c e db i o l e a c h i n g ( i i i ) a b o u t2 0 0k go ft h el o wg r a d en i c k e ls u l f i d eo r ew a sl o a d e di nac o l u m nr e a c t o ra n d a n e x t r a c t i o no f