（材料加工工程专业论文）氟代烷氧基取代聚膦腈类高性能弹性体的基础性研究.pdf

i 北京化工大学位论文原创性声明f y 1 册8 删1 删0 删5 删舢2 9 郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本 任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文 出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 作者签名：鍪尘鱼 关于论文使用授权的说明 学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文 的规定，即：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北 京化工大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印 件和磁盘，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全 部或部分内容，可以允许采用影印、缩印或其它复制于段保存、汇编 学位论文。 保密论文注释：本学位论文属于保密范围，在上年解密后适用 本授权书。非保密论文注释：本学位论文不属于保密范围，适用本授 权书。 作者签名：兰至日期： 竺! z ：! ： 导师签名：象：丝乏 。日期：幽! 乏：亡 学位论文数据集 中图分类号t q 0 5 0 4 + 2 5学科分类号 4 3 0 1 0 6 0 论文编号 1 0 0 1 0 2 0 0 7 0 3 0 5 密级 学位授予单位代码 1 0 0 1 0 学位授予单位名称北京化工大学 作者姓名刘元学号 2 0 0 4 0 0 0 3 0 5 获学位专业名称材料加工工程获学位专业代码 0 8 0 5 0 3 国家自然科学基金项 课题来源 研究方向 高性能弹性体 目 论文题目氟代烷氧基取代聚膦腈类高性能弹性体的基础性研究 关键词弹性体，氟代烷氧基，聚膦腈，聚氯代烷氧基膦腈 论文答辩日期2 0 0 7 年6 月4 日论文类型应用研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名职称工作单位学科专长 指导教师金日光教授北京化工大学高分子物理 评阅人t汪晓东教授北京化工大学高分子材料 评阅人2吴战鹏 副教授 北京化工大学高分子材料 评阅人3 评阅人4 评阅人5 答辩委员会主席李齐方教授北京化工大学高分子材料 答辩委员1许志献副教授 安阳师范学院高分子化学 答辩委员2 答辩委员3 答辩委员4 答辩委员5 注：一 四 论文类型：1 基础研究2 应用研究3 开发研究4 其它 中图分类号在( ( 中国图书资料分类法查询 学科分类号在中华人民共和国国家标准( c b t1 3 7 4 5 - 9 ) ( ( 学科分类与代码中 查询 论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成 北京化工大学硕士学位论文 氟代烷氧基取代聚膦腈类高性能弹性体的 基础性研究 摘要 第一章概述了聚膦腈类无机功能高分子的发展历史、研究及应用现状 和发展方向，介绍了该类聚合物的合成、结构、性能及其在阻燃及 生物医药等领域的应用，并重点介绍该类聚合物作为弹性体的优异 性能，以及国内外在聚膦腈类弹性体领域的研究现状及差异，并在 此基础上提出了本论文的研究课题。 第二章由2 ，2 ，2 一三氟乙氧基和2 ，2 ，3 ，3 ，4 ，4 ，5 ，5 一八氟戊氧 基合成了一系列单取代和混合取代氟代烷氧基聚膦腈，分别运用 1 hn m r 和3 1 pn m r 定量定性的表征了所得的产物的结构。研究 了反应时间、反应温度以及反应投料比这些反应条件对氟代烷氧基 取代聚膦腈结构的影响；发现延长反应时间及提高反应温度，可以 提高氟代烷氧基取代聚膦腈的取代度，但提高幅度不大；而增大反 应的投料比，对氟代烷氧基混合取代聚膦腈的结构影响很大，增大 同一比例的亲核试剂的投料比，会得到不同结构的氟代烷氧基混合 取代聚膦腈。 第三章首先合成了一系列不同结构的2 ，2 ，2 - - - - 氟乙氧基和2 ，2 ，3 ， 3 ，4 ，4 ，5 ，5 一八氟戊氧基单取代和混合取代氟代烷氧基聚膦腈， 运用n m r 、d s c 、t g a 、d m t a 、拉伸测试表征及测试了这些聚合物。 i 北京化t 人学 研究了这些聚合物的热性能、力学性能、动态力学性能与聚合物结 构的关系；发现随着聚合物中不同侧基比例的改变，聚合物的热性 能、力学性能改变很大，同时发现含有5 0 - 8 7 2 ，2 ，2 一三氟乙氧 基的氟代烷氧基混合取代聚膦腈具有优良的弹性体性质，通过引入 交联及共混，有望得到性能优良的弹性体材料。 第四章合成了由2 ，2 ，2 一三氟乙氧基、2 ，2 ，3 ，3 ，4 ，4 ，5 ，5 - ) k 氟戊氧基和烯丙氧基三取代的混合取代聚膦腈，并通过1 hn m r 表征了结构，然后运用过氧化二异丙苯作为硫化剂交联了含不饱和 双键的氟代烷氧基混合取代聚膦腈，证明过氧化物可以交联含不饱 和双键的氟代烷氧基混合取代聚膦腈，而且聚合物的力学性能随着 交联密度的改变而变化。 ， 关键词：弹性体，氟代烷氧基，聚膦腈，聚氟代烷氧基膦腈 、 北京化工大学硕士学位论文 f u n d a m e n t a lr e s e a r c ho n p o l y ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) h i g h c h a p t e r1 p e r f o r m a n c ee l a s t o m e r a b s t r a c t a f t e rs u m m a r i z i n gh i s t o r y ，a c t u a l i t ya n dd e v e l o p m e n to f p h o s p h a z e n ec o m p o u n d s ，t h e i rs y n t h e t i cp r o c e d u r e s ，s t r u c t u r e ，p e r f o r m a n c e a n da p p l i c a t i o ni nt h ef i e l do fe l a s t o m e rw e r ei n t r o d u c e di nd e t a i l c h a p t e r2 i nc h a p t e r2 ，s e v e r a lp o l y ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) s u b s t i t u t e d b y2 , 2 ，3 ，3 ，4 ，4 ，5 ，5 - o c t a f l u o r o p e n t o x ya n d2 , 2 ，2 t r i f l u o r o e t h o x yw e r e s y n t h e s i z e d r e a c t i o n sw e r ec a r r i e do u ta tr o o m o 6 7ci nt e t r a h y d r o f u r a n ( t h f ) o t e m p e r a t u r e ( 2 5c ) a n da t a n dw e r em o n i t o r e d b y1 hn m r a n d3 1 pn m r s p e c t r o s c o p y t h ep o s s i b l ef a c t o r st h a ti n f u e n c es i d eg r o u pr e p l a c e m e n ti n p o l y ( d i c h l o r o p h o s p h a z e n e ) a r ed i s c u s s e da n d t h es t r u c t u r eo f p o l y ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) a saf u n c t i o no ft h er e a c t i o nt i m e 、r e a c t i o n t e m p e r a t u r ea n di n v e n t o r yr a t i n ga r ee x a m i n e d c h a p t e r3 as e r i e so fp o l y ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) c o n t a i n i n ga m i x t u r eo f 2 , 2 ，3 ，3 ，4 ，4 ，5 ，5 一o c t a n u o r o p e n t o x y a n d 2 ，2 ，2 一t r i f l u o r o e t h o x y 北京化工大学硕：l 二学位论文 s u b s t i t u e n t sw a ss y n t h e s i z e d t h es e r i e si n c l u d e dp o l y m e r sw i t h2 5 - 9 4 i n c o r p o r a t i o no ft h et r i f l u o r o e t h o x ys u b s t i t u e n t ，a sw e l l a ss i n g l e s u b s t i t u e n t p o l y m e r sw i t h10 0 o c t a f l u o r o p e n t o x yo rt r i f l u o r o e t h o x ys i d eg r o u p s t h e p o l y m e r sw e r ea n a l y z e db ym u l t i - n u c l e a rn m rs p e c t r o s c o p y ，d i f f e r e n t i a l s c a n n i n gc a l o r i m e t r y ( d s c ) ，t h e r m o g r a v i m e t r i ca n a l y s i s ( t g a ) ，a n dw e r e s u b je c t e dt om i c r o t e n s i l et e s t i n ga n dd m t at e s t i n g t h ev a r i a t i o ni nt h e r m a l a n dm e c h a n i c a lp r o p e r t i e sa saf u n c t i o no ft h es i d eg r o u pr a t i o si sd i s c u s s e d c h a p t e r4 m i x e d - s u b s t i t u e n t p o l y ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e ) w i t h u n s a t u r a t e ds i d eg r o u pw a ss y n t h e s i z e d a n dt h ep o l y m e rw a sv u l c a n i z e db y d i c u m y lp e r o x i d ea sv u l c a n i z e da g e n t t h ep o l y m e r sw e r es u b j e c t e dt ot e n s i l e t e s t i n g t h ev a r i a t i o ni nm e c h a n i c a lp r o p e r t i e sa saf u n c t i o no ft h ec r o s s l i n k d e n s i t yi sd i s c u s s e d k e yw o r d s ： e l a s t o m e r ,f l u o r o a l k o x y ，p o l y p h o s p h a z e n e ， p o l y ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) i v 北京化工大学硕士学位论文 目录 第一章绪论1 1 1 引言l 1 2 聚膦腈2 1 2 1 聚膦腈的结构特点及其开发优势2 1 2 2 聚膦腈的发展历史3 1 2 3 线形聚膦腈的制备方法5 1 2 3 1 由活性大分子聚二氯膦腈经亲核取代反应制备线形聚膦腈6 1 2 3 1 1 活性大分子聚二氯膦腈的合成6 1 2 3 1 2 活性大分子聚二氯膦腈的取代反应1 l 1 2 3 2 由小分子膦腈化合物经缩聚反应制备线形聚膦腈1 3 1 2 3 3 由全取代或部分取代的环膦腈经开环聚合制备线形聚膦腈1 3 1 2 4 聚膦腈的应用1 4 1 3 弹性体1 8 1 3 1 简介1 8 1 3 2 聚膦腈弹性体1 9 1 3 3 聚氟代烷氧基膦腈弹性体2 0 1 4 选题的目的和意义2 1 第二章氟代烷氧基取代聚膦腈的合成和表征及其合成条件对聚膦腈分 子结构的影响的研究2 2 2 1 引言2 2 2 2 实验部分2 2 2 2 1 试剂及处理2 2 2 2 2 线形聚二氯膦腈的合成2 3 2 2 - 3 一系列氟代烷氧基取代聚膦腈的合成2 3 2 。2 3 1 氟代烷氧基单取代聚膦腈( 聚合物a 、b ) 的合成2 3 2 2 3 2 氟代烷氧基混合取代聚膦腈( 聚合物c 、d 、e 、f 、g ) 的合成2 5 2 2 4 表征及测试2 6 2 3 实验结果2 6 v 。1。fll 北京化工 2 3 1 聚合物a 、b 的合成及表征 2 3 2 聚合物c 、d 、e 、f 、g 合成及表征 2 4 讨论部分 2 4 1 反应时间对取代度m 的影响3 2 2 4 2 反应温度对取代度m 的影响3 4 2 4 3 增大投料比n 对取代度m 的影响3 4 2 5 小结3 4 第三章氟代烷氧基取代聚膦腈的分子结构和性能关系的研究3 5 3 1 引言3 5 3 2 结果和讨论3 5 3 2 1 一系列氟代烷氧基取代聚膦腈的合成及其结构表征3 5 3 2 2 热性能3 8 3 2 3 玻璃化转变温度3 8 3 2 4 机械性能3 9 3 2 5 动态力学性能4 3 3 3 小结4 4 3 4 实验部分4 4 3 - 4 1 试剂及处理4 4 3 4 2 表征及测试4 5 3 4 3 一系列氟代烷氧基取代聚膦腈的合成4 5 第四章过氧化物硫化氟代烷氧基混合取代聚膦腈的研究4 7 4 1 引言4 7 4 2 实验部分4 7 4 2 1 试剂及处理4 7 4 2 2 表征及测试4 8 4 2 3 含不饱和双键基团的氟代烷氧基混合取代聚膦腈的合成4 8 4 2 4 硫化工艺4 9 4 3 结果与讨论4 9 4 3 1 含不饱和双键基团的氟代烷氧基混合取代聚膦腈的合成与表征4 9 4 3 2 硫化机理5 1 v i 北京化工大学硕士学位论文 4 3 3 交联密度5 l 4 3 4 力学性能5 2 4 4 小结5 4 第五章结论一5 5 参考文献- 5 6 附 录一6 1 致 谢6 5 研究成果及发表的学术论文6 6 v 。卜 北京化工大学博士学位论文 co n t e n t s c h a p t e r 1 g e n e r a li n t r o d u c t i o n 1 1 1 i n t r o d u c t i o n 1 1 2 p o l y p h o s p h a z e n e s - 2 1 2 1 s t r u c t u r e p r o p e r t yr e l a t i o n s h i p s 2 1 2 2 h i s t o r yo fp o l y p h o s p h a z e n e s 3 1 2 3 s y n t h e s i so fl i n e a rp o l y p h o s p h a z e n e s 5 1 2 3 1s y n t h e s i so fp o l y ( o r g a n o p h o s p h a z e n e s ) t h r o u g hp o l y d i c h l o r o p h o s p h a z e n ea n d n u c l e o p h i l i cs u b s t i t u t i o no f i t sc h l o r i n e sw i t hn u c l c o p h i l e s 6 1 2 3 i 1 s y n t h e s i so fp o l y d i c h l o r o p h o s p h a z e n e - - 6 1 2 3 1 2 s u b s t i t u t i o nr e a c t i o n so ft h ec h l o r i n e s 1 1 1 2 3 2 s y n t h e s i so fp o l y ( o r g a n o p h o s p h a z e n e s ) t h r o u g ht h ep o l y m e r i z a t i o no fs u b s t i t u t e d p h o s p h o r a n i m i n e s 1 3 1 2 3 3 p r e p a r a t i o no fp o l y p h o s p h a z e n e sb yr i n go p e n i n gp o l y m e r i z a t i o n p r o c e s s e so f s u b s t i t u t e do rp a r t i a l l ys u b s t i t u t e dc y c l o p h o s p h a z e n e s 1 3 1 2 4 t h ea p p l i c a t i o n so fp o l y p h o s p h a z e n e s - 1 4 1 3 e l a s t o m e r s 1 8 1 3 1 g e n e r a li n f f o d u c t i o n 1 8 1 3 2 p o l y p h o s p h a z e n ee l a s t o m e r s 1 9 1 3 3 p o l y ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) e l a s t o m e r s - 2 0 1 4 p u r p o s ea n dm e a n i n go fr e s e r a c hs e l e c t i o n 2 1 c h a p t e r2 s t u d yo ni n f l u e n c eo nt h es y n t h e s i so fp o l y ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e ) s u n d e rd i f f e r e n tc o n d i t i o n s 2 2 2 1 i n t r o d u c t i o n 2 2 2 2 e x p e r i m e n t ms e c t i o n 2 2 2 2 1 m a t e r i a l s 2 2 2 2 2 s y n t h e s i so fp o l y p o l y d i c h l o r o p h o s p h a z e n e 2 3 2 2 3 s y n t h e s i so fp o l y ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) 2 3 2 2 3 1s y n t h e s i so ff l u o r o a l k o x ys i n g l e s u b s t i t u e n t p o l y b i s ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) 】 2 3 2 2 3 2 s y n t h e s i so ff l u o r o a l k o x ym i x e d - s u b s t i t u e n tp o l y - b i s ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) 北京化工大学硕士学位论文 ：! ： 2 2 4 c h a r a c t e r i z a t i o no fp o l y m e r s ：1 6 2 3 r e s u l t s ：1 6 2 。3 1 s y n t h e s i sa n dc h a r a c t e r i z a t i o no f p o l y m e r sa 、b 2 6 2 3 2 s y n t h e s i sa n dc h a r a c t e r i z a t i o no f p o l y m e r sc 、d 、e 、f 、g 2 9 ：! 。4 ，d i s c u s s i o n ：；：z 2 4 i t h ei n f l u e n c eo fr e a c t i o nt i m eo i lt h ep o l y m e r 3 2 2 4 2 t h ei n f l u e n c eo fr e a c t i o nt e m p e r a t u r eo nt h ep o l y m e r 3 4 2 4 3 t h ei n f l u e n c eo fi n v e n t o r yr a t i n go nt h ep o l y m e r 3 4 2 ! ；c o n c l u s i o n s 3 4 c h a p t e r3 s t u d yo nt h er e l a t i o n s h i pb e t w e e ns t r u c t u r ea n dp r o p e r t i e s o f p o l y ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) 3 5 ：i 1 i n t r o d u c t i o n ：i ! ； ：；2r e s u l t sa n dd i s c u s s i o n ：；! ； 3 2 1s y n t h e s i sa n ds t r u c t u r a lc h a r a c t e r i z a t i o no fp o l y m e r s 3 5 ：；2 2 t h e r m a l s t a b i l i t y ：； ； 3 2 3 g l a s st r a n s i t i o nt e m p e r a t u r e s 3 8 3 2 4 m e c h a n i c a lp r o p e r t i e s 3 9 3 2 5 d y n a m i cm e c h a n i c a lp r o p e r t i e s 4 3 ：；3 c o n c l u s i o n s 4 4 3 4 e x p e r i m e n t a ls e c t i o n z i 4 3 4 1 m a t e r i a l s 4 “4 3 4 2 c h a r a c t c r i z a t i o no fp o l y m e r s 4 5 3 4 3 s y n t h e s i so fp o l y b i s ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) 】4 5 c h a p t e r4 s t u d yo nt h ev u l c a n i z a t i o no fp o l y ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) w i t hp e r o x i d e 4 7 4 1 i n t r o d u c t i o n 4 7 4 2 e x p e r i m e n t a ls e c t i o n z 1 7 i x 北京化工大学博士学位论文 4 2 1 m a t e r i a l s 、4 7 4 2 2 c h a r a c t e r i z a t i o no fp o l y m e r s 4 8 4 2 3 s y n t h e s i so fp o l y ( f l u o r o a l k o x y p h o s p h a z e n e s ) 4 8 4 2 4 v u l c a n i z a t i o nt e c h n i c s 4 9 4 3 r e s u l t sa n dd i s c u s s i o n 4 9 4 3 1s y n t h e s i sa n ds t r u c t u r a lc h a r a c t e r i z a t i o no fp o l y m e r s 4 9 4 3 2v u l c a n i z a t i o nm e c h a n i s m 5 l 4 3 3 c r o s s l i n kd e n s i t y 5 l 4 3 4m e c h a n i c a lp r o p e r t i e s 5 2 4 4c o n c l u s i o n s 5 4 c h a p t e r5 s u m m a r y 5 5 r e f e r e n c e s 5 6 a p p e n d i x 6 1 a c k n o w l e d g m e n t s 6 5 r e s e a r c hr e s u l ta n dp u b l i s h e dp a p e r 6 6 x 北京化工大学硕士学位论文 1 1引言 第一章绪论 材料和能源、信息、生物并称为现代社会的四大支柱产业，它对人类社会的重要 性不言而喻。材料的发展与人类社会的进步息息相关，二者相互促进，共同发展。材 料科学的每一次变革都不可避免的带动人类社会的一次飞速发展，但同时随着人类社 会的发展，对材料本身也会带来新的挑战【l 】。高分子材料自出现来就是材料科学领域 发展最为迅猛的一个分支，它的出现和发展极大地丰富了人们的生活，成为人类社会 必不可少的组成部分，但随着人类社会的发展，人们对材料的综合性能要求也越来越 高。通常的有机碳链高分子，由于耐热性差、易于分解；低温时，柔顺性差；缺乏生 物相容性：缺乏导热、导电的能力这样一些缺剧2 1 ，远远不能适应这种发展趋势。而 以无机元素如磷、硅、硫等为主链，有机基团为侧基的有机无机杂化高分子，可同时 兼有有机高分子和无机陶瓷的优点，不仅保持了高分子易于加工成型的特性，而且弥 补了碳链高分子的不足之处，成为材料科学一个新的发展方向。 与有机聚合物相比，杂化高分子具有独特的物理、化学、光电学、电子学等特性， 尤其在生物医药相容性方面更有突出的表现；另外，无机元素的引入可以提供更长的 键长、更大的键角，从而使分子链更易弯曲旋转，进一步扩展了高聚物的性能，它们 已经成为连接有机聚合物和陶瓷材料的桥梁。目前，这类高分子中研究和应用最多的 主要有聚硅烷、聚硅氧烷和聚膦腈，而聚膦腈在制备、性能及应用等方面更具有独特 的丌发优势l z j 。 1 2聚膦腈 聚膦腈( p o l y p h o s p h a z e n e ) 是骨架由磷氮单双键交替排列而成，侧基由有机基团组 成的【3 1 ，主要包括环状和线性聚膦腈两大类，环状聚膦腈在耐热阻燃材料方面应用较 多，而线性聚膦腈的应用就更为广泛。由于膦腈聚合物侧基的多样性赋予了它可生成 多种化合物、呈现性能的多样性、并兼有无机有机聚合物的卓越性能4 1 。 1 2 1 聚膦腈的结构特点及其开发优势 自2 0 世纪3 0 年代起，有机硅聚合物被逐渐丌发和商品化，然而直到目l i i 为止，产 品也仅限于聚二甲基硅氧烷及带有几类侧基( 氟代烷氧基、苯基、乙烯基、羟基) 的一 百多种聚合物，主要用于弹性体、密封材料、疏水涂层、电线绝缘层和生物材料。与 其相比，聚膦腈不但有更好的防火阻燃性、生物相容性以及在聚合物共混或互穿网络 北京化工大学硕：i ：学位论文 体系罩与有机聚合物有更好的相容性，而且其侧基种类可以更加广泛。因此，除了制 备弹性体、密封材料、表面涂层、纤维、热塑性塑料和生物相容材料以外，还可以设 计合成一系列液晶材料、光敏性材料和非线性光学材料等新型功能材料，这些丌发优 势均来自于聚膦腈的如下结构特点5 1 。 ( 1 ) 高分子主链具有高度的柔顺性及稳定性 r i 一p 一乩一 i - - r 艮 p 台 图1 - 1 聚膦腈的主链结构和电子轨道 f i g 1 - 1c h a i ns t r u c t u r ea n de l e c t r o n i co r b i to fp o l y p h o s p h a z e n e s 普遍认为( 见图1 1 ) ，聚膦腈的主链是由磷氮原子单双键交替排列而成，p n 键 的键长要比孤立的p n 键短，这一特点和许多具有共轭结构的线状有机物类似，但它 们在性能上却有很大的差异。线性膦腈具有很好的柔顺性，这主要是因为聚膦腈骨架 中，磷原子的s p 3 d 杂化，每个磷氮结构单元在形成。键之后，还剩下四个电子，其中 两个电子为氮原子上的孤电子对，另外两个则占据由磷的3 d 轨道和氮的2 p 轨道杂化 而成的d 兀p 兀轨道。由于主链上的p n 键之间存在d 兀p 7 c 共轭稳定作用，使主链的化 学稳定性较高。但是对称的d 兀一p 7 c 轨道在每个磷原子处均形成一个结点，主链上交 替的单双键未能形成长程共轭体系，即每个双键都是孤立的【6 】。因此其主链不但具有 耐化学腐蚀、紫外光照射及高能辐射的特性，而且还具有较高的柔顺性。 ( 2 ) 中间体聚二氯膦腈具有很强的反应活性 新型高分子材料的制备通常有两种途径：最为广泛的途径就是先寻找新的聚合单 体，进而再将其聚合成大分子。这种途径通常要探索合成方法( 阴离子聚合、阳离子 聚合、自由基聚合和配位聚合等) ，较为繁琐；另一种途径是通过活性大分子的取代 反应连接各种侧基，从而制备成千上力种新的聚合物。与前一种途径相比，活性大分 子取代的途径更为方便。但是，许多有机聚合物很难实现侧基取代反应，并且也很难 找到一种有机聚合物既能在其每个重复单元上都发生取代反应，同时又能避免 c c ，c o 或者c n 骨架的断裂。然而，聚膦腈的重要中间体聚二氯膦腈则具有以下特 点，使其易于聚合物的制备。 a 它可以通过简单的开环聚合或小分子缩合制得，既能在实验室制备，也可以大规模 生产； b 它的每条分子链上平均有1 5 0 0 0 个重复单元，并且每个重复单元上有两个反应点( 两 个p c 1 键) ； c 它的p c i 键对亲核试剂有较高的反应活性，同时其主链骨架又是稳定的； 2 七 r n = - r 世 北京化工大学硕士学位论文 d 它能