（应用化学专业论文）杀菌活性金属氧化物分散状态及表面晶体缺陷控制和杀菌性能研究.pdf

叭y 1 惴8 帆1 m 删0 i l l l l 7 帆3 i 1 峨 d i s s e r t a t i o nf o rt h ed e g r e eo fd o c t o ro fe n g i n e e r i n g b e i j i n gu n i v e r s i t yo fc h e m i c a lt e c h n o l o g y c r y s t a ls u r f a c ed e f e c t s ，o x y g e ns p e c i e sa n db a c t e r i c i d a l p r o p e r t yo fm e t a lo x i d e s m a j o r ：a p p l i e dc h e m i s t r y c a n d i d a t e ：h u a n gl e i s u p e r v i s o r ：p r o f l id i a n - q i n g c o l l e g eo fs c i e n c e b e i j i n gu n i v e r s i t yo fc h e m i c a lt e c h n o l o g y m a y2 0 0 7 一 北京化工大学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本 论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文 的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 储虢盗盔 日期：2 q q 2 1 鱼1 5 关于论文使用授权的说明 学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文 的规定，即：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北 京化工大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印 件和磁盘，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全 部或部分内容，可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编 学位论文。 保密论文注释：本学位论文属于保密范围，在土年解密后适用 本授权书。非保密论文注释：本学位论文不属于保密范围，适用本授 榔拓一：名厉 作者签名：丝二 导师签名：红丝兰纽 日期：2 0 q 五6 5 日期： 2 0 0 7 v 65 学位论文数据集 中图分类号学科分类号 论文编号密级 无 学位授予单位代码 l0 0 l o 学位授予单位名称北京化工大学 作者姓名黄蕾学号 2 0 0 4 0 8 0 1 1 2 获学位专业名称应用化学获学位专业代码 0 8 l7 0 4 课题来源省，市，自治区项目研究方向新型无机功能材料 论文题目杀菌活性金属氧化物分散状态及表面晶体缺陷控制和杀菌性能研究 金属氧化物，复合金属氧化物，杀菌，晶体缺陷，超氧离子，杀菌机理，动 关键词 力学 论文答辩日期 2 0 0 7 6 1 论文类型基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 工作单位学科专长 指导教师李殿卿教授北京化工大学新型催化材料 评阅人1 2 0 0 7 0 0 13 3 盲审 评阅人22 0 0 7 0 0 13 2盲审 评阅人3 2 0 0 7 0 0 13 4 盲审 评阅人4 2 0 0 7 0 0 13 1 盲审 评阅人5 2 0 0 7 0 0 1 3 5 盲审 石油化工科学研究 答辩委员会拂宗保宁教授非晶态合金催化材料 院 答辩委员i 段雪 教授 北京化工大学 新型无机功能材料 答辩委员2 李亚栋 教授 清华大学 纳米材料 答辩委员3李春教授北京理工大学生物化工 答辩委员4李峰教授北京化工大学新型无机功能材料 答辩委员5 张法智 教授 北京化工大学 新型无机功能材料 注：一论文类型：i 基础研究2 应用研究3 开发研究4 其它 二中图分类号在中国图书资料分类法查询 三学科分类号在中华人民共和国国家标准( g b ti 3 7 4 5 - 9 ) 学科分类与代码中查 询 四论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成 杀菌活性金属氧化物分散状态及表面晶体缺陷控制 和杀菌性能研究 摘要 分别采用成核晶化隔离法、高剪切环境下的单滴法、尿素法、 氨水法等方法制备了不同粒径的纳米m g o 。用所合成的纳米m g o 对金黄色葡萄球菌 a u r e u s ) 和枯草杆菌黑色变种芽孢候s u b t i l i s ) 进 行了杀菌实验，并与常见的光催化杀菌材料t i 0 2 进行比较。通过 x r d 、t e m 、f t - i r 和激光粒度等手段对样品进行测试和表征，结 果表明，m g o 的杀菌能力随粒径减小而增大；与纳米t i 0 2 相比较， 纳米m g o 及以纳米m g o 改性的内墙涂料，无论实验过程光照与否， 对细菌和芽孢均表现出更好的抑制作用。 采用e p r 等手段对纳米m g o 表面缺陷及产生活性氧物进行研 究，分别考察纳米m g o 在水溶液中所产生的氢氧根及超氧离子对 s a u r e u s 及最s u b t i l i s 的杀灭能力，进一步揭示了纳米m g o 杀菌机 理。通过e p r 、t g m s 、x p s 、f t - i r 及s e m 等手段对样品进行测 试和表征，结果表明，纳米m g o 样品表面存在f s + 色心，0 2 - 能够稳 定地吸附于m g o 晶体边及角所产生的缺陷处，并与四个或三个m 9 2 + 形成配位结构；纳米m g o 在水溶液中产生的o h 及0 2 能够有效杀 灭sa u r e u s 及丑s u b t i l i s ；0 2 能够破坏细胞外壁中仲酰胺结构，从而 起到杀灭细菌的作用。 分别采用控制晶化过程的过饱和度法、成核晶化隔离法和非平 衡晶化法等方法，以m g a i c 0 3 一l d h s 为前驱体，可控制备出粒径、 分散度及晶体缺陷不同的m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物。用所合成的 m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物分别对sa u r e u s 和b s u b t i l i s 进行杀菌实 验。通过e p r 证明，m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物晶体表面存在f s + 色心及f z 色心，空气中的游离氧与上述色心发生电子转移反应，生 成活性氧物种o z 并以弱吸附形式存在于色心之上。杀菌实验结果表 明，m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物对较易杀灭的sa u r e u s 表现出了优 异的杀菌性能，杀灭率均达到9 9 以上。不同粒径的m g o a 1 2 0 3 复 合金属氧化物对难以杀灭的晟s u b t i l i s ，杀菌能力随其粒径减小而增 大；m g a i 摩尔比为4 的m g a i c 0 3 一l d h s 前驱体经5 0 0 。c 焙烧后， 所得m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物，对最s u b t i l i s 表现出很强的杀灭能 力。采用m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物对内墙涂料及h i p s 、a b s 塑 料进行改性，杀菌实验结果表明，改性后的内墙涂料及改性塑料对 细菌及芽孢均表现出良好的杀菌能力。与纳米t i 0 2 相比较，无论实 验过程光照与否，m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物对细菌及芽孢均表现 出较强的抑制能力。 可控制备出m g z n a l 一c 0 3 一l d h s 及m g c u a i - c 0 3 - l d h s ，经焙烧 后分别得到m g o z n o a 1 2 0 3 及m g o - c u o a 1 2 0 3 复合金属氧化物。 用所合成的复合金属氧化物分别对sa u r e u s 和bs u b t i l i s 进行杀菌实 验，并分别对杀菌机理进行探讨。采用x r d 、e d x 及e p r 等手段 i i 对上述样品进行表征。结果表明，复合金属氧化物中金属元素呈现 相互高度分散状态；其晶体表面存在缺陷并产生活性氧物种0 2 。杀 菌实验结果表明，上述复合金属氧化物对易于杀灭的sa u r e u s 表现 出很强的杀灭能力；m g o z n o a 1 2 0 3 复合金属氧化物对芽孢的杀灭 能力，随其中m g o 含量增加而逐渐升高；当m ( m n ) 摩尔比为 o 2 5 时，c u o 与m g o 的杀菌表现出协同效应，m g o c u o a 1 2 0 3 复 合金属氧化物对且s u b t i l i s 的杀菌率明显增加。 初步研究了纳米m g o 及m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物的杀菌动 力学。结果表明，上述两种样品对且s u b t i l i s 的杀菌反应动力学为一 级反应。改变杀菌反应温度，根据实验结果通过a r r h e n i u s 方程计算 得纳米m g o 对最s u b t i l i s 杀菌反应在4 2 - 2 6 。c 的活化能( e a ) 为3 4 7 1 0 4 j m o l ，指前因子( a ) 为2 5 1 1 0 5 s ；2 6 1 8 。c 的e a 为 2 1 7 j m o l ，a 为1 5 9 s 。m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物对as u b t i l i s 的杀菌反应在4 2 1 8 。c 的e a 为2 4 7 1 0 4 j m o l ，a 为2 1 0 1 0 3 s 。 关键词：金属氧化物，复合金属氧化物，杀菌，晶体缺陷，超氧离子， 杀菌机理，动力学 i i i 摘要 c r y s t a ls u r f a c ed e f e c t s ，o x y g e ns p e c i e sa n db a c t e r i c i d a l p r o p e r t yo fm e t a l o x i d e s a b s t r a c t s a m p l e so fn a n o - m g ow i t hv a r y i n gp a r t i c l es i z e sw e r ep r e p a r e db y f o u rd i f f e r e n tm e t h o d s u s i n gm g ( n 0 3 ) 2 6 h 2 0 ，n a 2 c 0 3 ，u r e a a n d a m m o n i aa sr a wm a t e r i a l sa n dc h a r a c t e r i z e db yx r a yd i f f r a c t i o n ( x r d ) ， t r a n s m i s s i o ne l e c t r o n m i c r o s c o p y ( t e m ) ，l o wt e m p e r a t u r en 2 a d s o r p t i o n d e s o r p t i o n m e a s u r e m e n t sa n df r - i r s p e c t r o s c o p y b a c t e r i c i d a l e x p e r i m e n t s w i t hb a c i l l u ss u b t i l i s v a r n i g e r a n d s t a p h y l o c o c c u sa u r e u sw e r ec a r r i e do u tu s i n ga s s y n t h e s i z e dn a n o m g o s a m p l e sa n dt h eb a c t e r i c i d a l m e c h a n i s mw a sa l s o i n v e s t i g a t e d t h e r e s u l t ss h o w e dt h a tt h eb a c t e r i c i d a le f f i c a c yo fn a n o m g oi n c r e a s e sw i t h d e c r e a s i n gp a r t i c l es i z e t h eb a c t e r i c i d a le f f i c a c yo ft h es a m p l e sw a s c o m p a r e dw i t ht h a to ft i o z ，ac o m m o np h o t o a c t i v eb a c t e r i c i d a lm a t e r i a l t h en a n o m g oh a sb e t t e rb a c t e r i c i d a la c t i v i t y , b o t hw h e nu s e dd i r e c t l y a n da sa na d d i t i v ei na ni n t e r i o rw a l lp a i n t f u r t h e r m o r e ，n a n o m g oi s a c t i v ee v e ni nt h ea b s e n c eo fi r r a d i a t i o n i v 摘要 t h es u r f a c ed e f e c t sa n da c t i v e o x y g e ns p e c i e sp r o d u c e d o n n a n o m g ow e r er e s e a r c h e db ye p r t h eb a c t e r i c i d a lp e r f o r m a n c e st os a u r e u sa n db s u b t i l i sb yo h la n d0 2 。p r o d u c e di nn a n o m g os o l u t i o n w e r ea l s or e v i e w e dr e s p e c t i v e l yi no r d e rt oa n a l y s i st h eb a c t e r i c i d a l m e c h a n i s m t h es a m p l e sw e r ec h a r a c t e r i z e db ys u c hm e a s u r e m e n t sa s t g m s ，x p s ，f t - i ra n ds e m ，a n dt h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h e r ei sf s + c o l o u rc e n t e r so nt h es u r f a c eo fn a n o m g o ，t h e0 2 s t a b l ya b s o r b e do n t o po faf o u r - o rt h r e e c o o r d i n a t e dm 9 2 + i o na tt h ed e f e c t sp r o d u c e do n t h ec o r n e r sa n de d g e so fn a n o m g o t h em e c h a n i s mo fb a c t e r i c i d a l a c t i v i t yo fn a n o - m g oh a sb e e ni n v e s t i g a t e d h i g h c o n c e n t r a t i o n s o f h i g h l y a c t i v es u p e r o x i d ei o n sw e r eg e n e r a t e do nt h es u r f a c eo ft h e n a n o - m g op a r t i c l e s ，w h i c h c a nr e a c tw i t ht h ep e p t i d el i n k a g e si nt h e c e l lw a l lo fb a c t e r i ao rs p o r e sa n dt h u sd e s t r o yt h e m m g o a 1 2 0 3c o m p o s i t e sw i t hd i f f e r e n ts i z e s ，d i f f e r e n tm g od i s p e r s a l a n dd i f f e r e n t c r y s t a l d e f e c t sw e r e c o n t r o l l a b l yp r e p a r e db y m g a l - c 0 3 一l d h sp r e c u r s o r b a c t e r i c i d a le x p e r i m e n t sw i t hb s l l b t i l i sa n d a u r e u sr e s p e c t l yw e r ec a r r i e do u tu s i n ga s - s y n t h e s i z e dm g o - a 1 2 0 3 c o m p o s i t e sa n dt h eb a c t e r i c i d a lm e c h a n i s mw a sa l s oi n v e s t i g a t e d e p r r e s u l t ss h o w e dt h a tt h e r ea r ef s + a n df zc o l o u rc e n t e r so nt h es u r f a c eo f m g o a 1 2 0 3c o m p o s i t e s ，a n d t h e0 2 w e a k l ya d s o r b e do n t o po f a f i v e c o o r d i n a t e d m g “i o n a tt h e p l a n a r f a c e o ft h e m g o a 1 2 0 3 c o m p o s i t e s b a c t e r i c i d a le x p e r i m e n t sr e s u l t ss h o w e dt h a tm g o - a 1 2 0 3 v 摘要 c o m p o s i t e ss h o w sg r e a tb a c t e r i c i d a lp e r f o r m a n c et os a u r e u sa n dt h e e f f i c a c yc a nr e a c h9 9 ，a n di t se f f i c i e n c ya g a i n s t 且s u b t i l i si n c r e a s e s w i t hd e c r e a s i n gp a r t i c l es i z e t h es a m p l ep r e p a r e db yc a l c i n i n gp r e c u r s o r m g a i c 0 3 - l d h sw i t h4o fm g a im o l er a t i oa t5 0 0 。cc a np r o d u c em o r e s u p e r o x i d e0 2 a n ds h o wb e s te f f i c a c ya g a i n s tbs u b f i l 括t h ew a l lp a i n t s ， h i p sa n da b s ，m o d i f i e db ym g o a 1 2 0 3c o m p o s i t e s ，c a na l s os h o w g r e a t b a c t e r i c i d a le f f i c a c ya g a i n s tb a c t e r i aa n d s p o r e s m g o z n o a 1 2 0 3 a n d m g o c u o a 1 2 0 3c o m p o s i t e s ，c o n t r o l l a b l y p r e p a r e db yc a l c i n i n g t h e p r e c u r s o r sm g z n a i - c 0 3 l d h s a n d m g c u a i - c 0 3 一l d h s ，w e r e u s e df o rb a c t e r i c i d a l e x p e r i m e n t s a n d m e c h a n i s ma n a l y s i sa n da l s oc h a r a c t e r i z e db ym e a s u r e m e n t sx r d ，e d x ， e p r r e s u l t ss h o w e dt h a tt h em e t a l si n c o m p o s i t eo x i d e s a r eh i g h l y d i s p e r s e d a n dt h ed e f e c t so ns u r f a c eo f c r y s t a l c a nl e a dt oa c t i v e s u p e r o x i d e0 2 。c o m p o s i t em e t a lo x i d e sh a v eg r e a tb a c t e r i c i d a le f f i c a c y a g a i n s ts a u r e u s t h eb a c t e r i c i d a le f f i c i e n c i e sa g a i n s tb s u b t i l i sw e r e i m p r o v e d w i t ht h ec o n t e n ti n c r e a s eo f m g oi nm g o z n o - a 1 2 0 3 c o m p o s i t e s t h ee f f i c a c y o f m g o c u o - a 1 2 0 3a g a i n s t b s u b t i l i s i n c r e a s e dg r e a t l yu n d e rt h ec o o r d i n a t i o ne f f e c tb e t w e e nc u oa n dm g o w h e nt h em o l a rr a t i oo fm g e ( m ) i s0 2 5 t h ek i n e t i c so ft h eb a c t e r i c i d a la c t i o no f n a n o - m g o a n d m g o a 1 2 0 3c o m p o s i t e sa g a i n s tb s u b 6 l 括w e r ei n v e s t i g a t e d t h er e s u l t s s h o wt h a tt h ep r o c e s so fb a c t e r i a ld e a t hf o l l o w e df i r s t o r d e rr e a c t i o n v l 一 一 摘要 k i n e t i c s t h ea c t i v a t i o ne n e r g y ( e a ) a n df r e q u e n c yf a c t o r ( a ) c a nb e c a l c u l a t e d b y a r r h e n i u sf o r m a t i o nk = a e e “盯w i t hc h a n g i n gt h e r e a c t i o n t e m p e r a t u r e s t h e e aa n dao ft h eb a c t e r i c i d a la c t i o no f n a n o m g oa g a i n s t 且s u b t i l i sw a s3 4 7 1 0 4 j m o l 1 a n d2 5 1 1 0 5 s 。1 r e s p e t c i v e l yw h e nt e m p e r a t u r ew a sf o r m4 2 。ct o2 6 。c ：w h i l et h ee a a n d aw a s2 1 7 j - m o l 。1a n d1 5 9 s 1 r e s p e t c i v e l yw h e nt e m p e r a t u r ew a sf o r m 2 6 0 ct o1 8 0 c t h ee aa n dao ft h eb a c t e r i c i d a la c t i o no fm g o a 1 2 0 3 c o m p o s i t ea g a i n s t 丑s u b t i l i sw a s2 4 7 1 0 4 j m o l 。1 a n d2 1 0 1 0 3 s 。1 r e s p e t c i v e l yw h e nt e m p e r a t u r ew a sf o r m4 2 。c t o18 。c k e yw o r d s ：m e t a lo x i d e ，m e t a lo x i d ec o m p o s i t e ，b a c t e r i c i d a l ，c r y s t a l d e f e c t s ，s u p e r o x i d ea n i o n ，b a c t e r i c i d a lm e c h a n i s m ，k i n e t i c s v i l 目- j i - 。 目录 第一章绪论1 1 1 杀菌剂概述1 1 2 杀菌剂分类及研究现状一1 1 2 1 杀菌剂的分类及杀菌机理1 1 2 2 国内外杀菌剂的研究现状4 1 3 杀菌活性金属氧化物及其杀菌性能6 1 3 1m g o 的结构与制备方法6 1 3 2z n o 的结构与制备方法8 1 - 3 3c u o 的结构与制备方法1 1 1 3 4 金属氧化物杀菌性能研究1 3 1 4l d h s 的结构、性质、制备与应用1 4 1 4 1l d h s 的基本结构。1 5 1 4 2l d h s 的性质1 7 1 4 3l d h s 的制备及晶粒尺寸分布1 8 1 4 4l d h 焙烧产物的结构、性能及应用2 1 1 5 晶体色心及超氧离子的研究2 1 1 5 1 晶体色心。2 1 1 5 2 超氧离子2 3 1 6 常见细菌及芽孢2 4 1 7 本论文的研究内容及意义：2 6 1 7 1 本论文的研究内容2 6 1 7 2 本论文的研究意义。2 7 7 第二章实验部分2 9 2 1 实验原料2 9 2 2 实验内容2 9 2 2 1 超细m g o 的制备2 9 北京化工大掌博士掌位论文 2 2 2 层状前驱体法制备m g o a 1 2 0 3 复合会属氧化物：3 0 2 2 3 层状日玎驱体法制备m g o z n o a 1 2 0 3 复合会属氧化物3 1 2 2 4 层状前驱体法制备m g o c u o a 1 2 0 3 复合金属氧化物。3 1 2 2 5 杀菌实验3 2 2 2 6 涂料杀菌实验3 2 2 2 7 复合材料杀菌实验3 3 2 3 样品的分析与表征3 3 2 3 1x 射线粉末衍射分析3 3 2 3 2 透射电镜与扫描电子显微镜分析3 3 2 3 3 比表面- 孑l 径分析3 3 2 3 4 粒度分析3 4 2 3 5 傅立叶变换红外光谱分析3 4 2 3 6 电感耦合等离子体元素分析3 4 2 3 7x 射线光电子能谱分析3 4 2 3 8 热质分析3 4 2 3 9 电子顺磁共振分析3 4 2 3 1 0x 射线能谱分析3 4 2 3 1 1 电子探针分析3 5 2 3 1 2 紫外吸收性能分析。3 5 第三章超细m g o 的可控制备及杀菌性能研究。3 7 3 1 不同粒径超细m g o 的可控制备3 7 3 2m g o 粒径与杀菌性能的关系3 9 3 3 超细m g o 改性涂料杀菌性能研究4 1 3 4 超细m g o 与纳米t i 0 2 杀菌能力比较4 2 3 5 超细m g o 表面晶体缺陷研究4 3 3 6 超细m g o 表面氧物种的表征4 4 3 7 超细m g o 在溶液中杀菌物种4 7 3 7 1 氢氧根离子对m g o 杀菌性能的影响4 7 3 7 2 超氧离子对m g o 杀菌能力的影响4 8 3 8 超细m g o 杀菌机理研究4 9 3 9 ，j 、l 右5 3 l l 目录 第四章层状前驱体法m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物制备及杀菌性能研究5 5 4 1 m g o a 1 2 0 3 复合会属氧化物粒径控制5 5 4 2m g o a 1 2 0 3 复合会属氧化物分散结构控制5 7 4 3m g o a 1 2 0 3 复合会属氧化物晶体缺陷控制5 9 4 4m g o a l z 0 3 复合金属氧化物品体缺陷及活性氧物种研究6 1 4 5m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物粒径与杀菌性能的关系6 3 4 6m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物分散度与杀菌性能的关系6 4 4 7m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物晶体缺陷与杀菌性能的关系6 5 4 8m g o a 1 2 0 3 复合会属氧化物改性涂料杀菌性能6 7 4 9m g o a 1 2 0 3 复合金属氧化物改性塑料杀菌性能6 7 4 1 0m g o a 1 2 0 3 复合会属氧化物与纳米t i 0 2 杀菌能力比较6 8 4 1 1 ，j 、结6 9 第五章层状前驱体法m g o z n o 舢2 0 3 复合金属氧化物的制备及杀菌性 能研究 7 1 5 1m g o z n o a 1 2 0 3 复合金属氧化物的可控制备7 l 5 2m g o z n o a 1 2 0 3 复合金属氧化物中镁锌铝分散状况7 3 5 3m g o z n o - a 1 2 0 3 复合金属氧化物晶体缺陷及活性氧物种研究7 5 5 4m g o z n o a 1 2 0 3 复合金属氧化物的杀菌性能研究7 7 5 5m g o z n o a 1 2 0 3 复合金属氧化物杀菌机理研究7 8 5 6 小结7 9 第六章层状前驱体法m g o c u o 舢2 0 a 复合金属氧化物的制备及杀菌性 能研究8 l 6 1m g o c u o - a 1 2 0 3 复合金属氧化物的可控制备8 1 6 2m g o c u o a 1 2 0 3 复合金属氧化物e p r 分析及活性氧物种研究。8 3 6 3m g o - c u o a 1 2 0 3 复合金属氧化物的杀菌。i _ - t ：台h 匕e 研究8 5 6 4m g o c u o a 1 2 0 3 复合金属氧化物杀菌机理研究8 6 6 5 小结8 7 i i i 北京化工大掌博士掌位论文 第七章超细m g o 及m g o 舢2 0 3 复合金属氧化物杀菌动力学初探8 9 7 1 纳米m g o 杀菌动力学8 9 7 2m g o a 1 2 0 3 复合余属氧化物杀菌动力学9 1 7 3 小结9 4 第八章结论。9 5 本论文创新点9 7 参考文献。9 8 致谢10 6 攻读学位期间发布学术论文、申请专利1 0 7 作者及导师简介10 9 i v 目录 c o n t e n t s 。 c h a p t e r1i n t r o d u c t i o n 1 1 1b a c t e r i c i d ei n t r o d u c t i o n 1 1 2c l a s s i f i c a t i o na n dp r e s e n ts t a t u so f b a c t e r i c i d e 1 1 2 1c l a s s i f i c a t i o na n db a c t e r i c i d a lm e c h a n i s mo fb a c t e r i e i d e 1 1 2 2p r e s e n ts t a t u so fb a c t e r i c i d e 4 1 3b a c t e r i c i d a lm e t a lo x i d e 6 1 3 1s t r u c t u r ea n dp r e p a r a t i o no fm g o 6 1 3 2s t r u c t u r ea n dp r e p a r a t i o no fz n o 8 1 3 3s t r u c t u r ea n dp r e p a r a t i o no fc u o 1 1 1 3 4b a c t e r i c i d a lm e t a lo x i d e 1 3 1 4r e v i e wo f l a y