材料科学基础PPT电子课件教案-第03章+材料的相结构.ppt

第三章材料的相结构,概述固溶体化合物,第一节相关概念,合金：由两种或两种以上的元素组成，其中至少有一种为金属，组成具有金属性的材料称为合金。组元：通常把组成材料的最简单、最基本、能够独立存在的物质称为组元。组元大多数情况下是元素；在研究的范围内既不分解也不发生任何化学反应的稳定化合物也可成为组元。,相：凡成分相同、结构相同并与其它部分有界面分开的物质均匀组成部分，称之为相。在固态材料中，按其晶格结构的基本属性来分，可分为固溶体和化合物两大类。,组织：人们用肉眼或借助某种工具（放大镜、光学显微镜、电子显微镜等）所观察到的材料形貌。它决定于组成相的类型、形状、大小、数量、分布等。组织组成物：组织中形貌相同的组成部分。,第二节固溶体,一、固溶体：,当材料由液态结晶为固态时，组成元素间会象溶液那样互相溶解，形成一种在某种元素的晶格结构中包含有其它元素原子的新相，称为固溶体。与固溶体的晶格相同的组成元素称为溶剂，在固溶体中一般都占有较大的含量；其它的组成元素称为溶质，其含量与溶剂相比为较少。固溶体即一些元素进入某一组元的晶格中，不改变其晶体结构，形成的均匀相。,溶质原子溶入固溶体中的量称为固溶体的浓度。在一定的条件下，溶质元素在固溶体中的极限浓度叫做溶质元素在固溶体中的溶解度。浓度或溶解度一般用溶质元素所占的重量百分比来表示(%Wt)；有时也用溶质元素所占的原子数量百分比来表示，这时也称为摩尔浓度(%Wa)。,二、固溶体的分类,第二节固溶体,1.按溶质原子在固溶体(溶剂)晶格中的位置不同可分为：,1)置换固溶体溶质原子取代了部分溶剂晶格中某些节点上的溶剂原子而形成的固溶体。,2)间隙固溶体溶质原子嵌入溶剂晶格的空隙中，不占据晶格结点位置。,二、固溶体的分类,第二节固溶体,2.按溶解度,溶质原子溶于固溶体中的量称为固溶体的浓度，一般用重量百分比表示，即,也可以用原子百分比表示，即,1)无限溶解固溶体溶质可以任意比例溶入溶剂晶格中。构成无限固溶体。这是把含量较高的组元称为溶剂，含量较少的组元称为溶质。2)有限溶解固溶体溶质原子在固溶体中的浓度有一定限度，超过这个限度就会有其它相(另一种固溶体或化合物)的形成。间隙固溶体都是有限溶解固溶体。在金属材料中，通常是过渡族金属元素为溶剂，小尺寸的C、N、H、O、B等元素为溶质。,二、固溶体的分类,第二节固溶体,2.按溶质原子在溶剂晶格中的分布特点,1)无序固溶体溶质原子在溶剂晶格中分布是任意的，没有任何规律性，仅统计角度上是均匀分布的。,2)有序固溶体溶质原子以一定的比例，按一定方向和顺序有规律地分布在溶剂的晶格间隙中或结点上。,在有些材料中，固溶体还存在有序化转变，即在一定的条件(如温度、压力)下，无序固溶体和有序固溶体之间会发生相互转变。,三、影响固溶体溶解度的因素,第三节固溶体,在一定条件下，溶质元素在固溶体中的极限浓度叫该元素在固溶体中的溶解度。影响溶解度的因素很多，目前还在研究中，现在公认的有：,1尺寸因素,在置换固溶体中，溶质原子的尺寸和溶剂相近，溶解度也愈大，r小于15%时才有利于形成置换固溶体，要能达到无限互溶，r的值还要小一些。间隙固溶体的形成的基本条件D质/D剂0.59。在间隙固溶体中，显然D质/D剂愈小，即溶质原子的尺寸愈小，溶解度也大。间隙固溶体只能有限溶解。,三、影响固溶体溶解度的因素,第三节固溶体,2晶体结构因素,组元间晶体结构相同时，固溶度一般都较大，而且才有可能形成无限固溶体。若组元间的晶体结构不同，便只能生成有限固溶体。,3电负性差,电负性为这些元素的原子自其它原子夺取电子而变为负离子的能力。反映两元素的化学性能差别。两元素间电负性差越小，则越容易形成固溶体，且所形成的固溶体的溶解度也就越大；随两元素间电负性差增大，溶解度减小，当其差别很大时，往往形成较稳定的化合物。,三、影响固溶体溶解度的因素,第三节固溶体,4电子浓度,在金属材料(合金)中，价电子数目(e)与原子数目(a)之比称为电子浓度。由于溶质和溶剂的价电子数可能不同，电子浓度e/a=VA(1-x)+VBx。其中x为溶质的原子百分比浓度(摩尔分数)，VA、VB分别为溶剂和溶质的价电子数。,一方面，溶质和溶剂的价电子数目相差大，它们的电负性的差别也大，溶解度会下降。另一方面，当e/a为某些特定值时形成一新的晶体结构，因此它们的溶解度也就受到相应的限制。,四、固溶体的性能特点,第三节固溶体,由于固溶体的晶体结构与溶剂相同，固溶体的性能基本上与原溶剂的性能相近，换句话说，固溶体的性能主要决定于溶剂的性能，或在溶剂性能基础上发生一些改变。固溶体的性能与原溶剂性能的差别，或称性能变化的大小，随着溶质的浓度(含量)的增加而加大。以金属元素为溶剂的固溶体，随着溶质的溶入，强度将提高，称为固溶强化，溶质的溶入可造成晶格畸变，材料的塑性变形的阻力加大，同时塑性略有下降，但不明显。在材料中是有效提高金属材料力学性能的途径之一。,第三节化合物,一、化合物（中间相）概念,当溶质的含量超过了其溶解度，在材料中将出现新相。若新相为另一组元的晶体结构，则也是另一固溶体。若其晶体结构与组元都不相同，表明生成了新的物质。所以，化合物是构成的组元相互作用，生成不同与任何组元晶体结构的新物质。化合物结构的特点，一是有基本固定的原子数目比，可用化学分子式表示，二是晶体结构不同于其任何组元。在以下将学习的相图中，它们的位置都在相图的中间，所以也称为中间相。,在金属材料中，原子之间的结合除离子键和共价键外，金属键在不同程度上也参与一定的作用，如果生成的化合物也具有金属性，则称之为金属化合物。,二、金属化合物的类型,第三节化合物,1.正常价化合物两组元服从原子价规律而生成的正常化学中所称的化合物。通常是金属元素与非金属元素组成，组元间电负性差起主要作用，两组元间电负性差较大，它们符合一般化合物的原子价规律。例如MnS、Al2O3、TiN、ZrO2等，其结合键为离子键；也有的是共价键，如SiC；少数也有以金属键结合,如Mg2Pb。,2.电子化合物,电子浓度在金属材料(合金)中，价电子数目(e)与原子数目(a)之比称为电子浓度。由于溶质和溶剂的价电子数可能不同，电子浓度e/a=VA(1-x)+VBx。其中x为溶质的原子百分比浓度(摩尔分数)，VA、VB分别为溶剂和溶质的价电子数。,二、金属化合物的类型,第三节化合物,2.电子化合物,电子化合物这类化合物大多是以第族或过渡族金属元素与第至第族金属元素结合而成。它们也可以用分子式表示，但大多不符合正常化学价规律。当e/a为某些特定值时形成一新的晶体结构，并且电子浓度不同，其对应的晶体结构的类型也就不同。常间的电子浓度值有21/14、21/13、21/12。由于这类中间相与电子浓度有关，所以就称为电子化合物，主要出现在金属材料中，它们的结合键为金属键。一些常见的电子化合物可参看教材。例如Cu31Sn8，电子浓度21/13，具有复杂立方晶格。,二、金属化合物的类型,第三节化合物,3.间隙化合物,尺寸因素化合物(间隙相与间隙化合物),主要受组元的原子尺寸因素控制，通常是由过渡族金属原子与原子半径小于0.1nm的非金属元素碳、氮、氢、氧、硼所组成。由于非金属元素(X)与金属元素(M)原子半径比不同，结构也有所不同。当rX/rM0.59时，形成的化合物的晶体结构也较复杂，通常称它们为间隙化合物，相应的分子式也较复杂，如钢中常见的Fe3C、Cr7C3、Cr23C6等。,二、金属化合物的类型,第三节化合物,3.间隙化合物,通常晶体结构较复杂,二、金属化合物的类型,第三节材料的相结构,4.拓扑密堆相(TCP相),同种类的等直径原子球堆垛，配位数最大为12，最大致密度为0.74。如果都是金属原子(性质接近)，尺寸尽管有一定的相差，以大小原子的一定比例搭配(固定的原子比)，形成的新相配位数大于12，或致密度大于0.74，统称为拓扑密堆结构相。,属于这类结构的有：-W结构、Laves相、相结构等。结构的细节从略。,二、金属化合物的类型,第三节材料的相结构,5.溶剂为化合物的固溶体,1)金属化合物为溶剂：,溶质为化合物中的某一组元，相当于原子比可在一定范围内变动，晶格未发生变化。也可能溶质为化合物中组元之外元素的原子。,溶质原子的相互置换Fe3C中溶入一定的Mn，形成合金渗碳体(Fe,Mn)3C。,溶质为化合物的组成原子在化合物中再固溶一定量的组元原子，例如在电子化合物中常见，晶格中有少量的一种组元原子替换另一组元原子位置，因为溶质为化合物中的某一组元，相当于原子比可在一定范围内变动，晶格未发生变化。,二、金属化合物的类型,第三节材料的相结构,5.溶剂为化合物的固溶体,2)正常价化合物为溶剂：,等价代换为了保持电中性，溶质原子的价电子应和溶剂相同，这种置换称为等价代换。例如K+与Na+离子的互相代换。,异价代换如果溶质原子的化学价与溶剂不同，在置换原子时就会造成电性能的变化，为了保持电中性，表现形式有，两对异价互补，同时按比例溶入一高一低的两种溶质；离子变价，对某些可变化学价的元素采取变价来维持化学价和电中性；形成点缺陷(晶格空位)，一种元素被异价的溶质置换，引起化合物对应的另一元素数量的变化，当晶格维持不变，在晶格中将产生空位(间隙原子)，例如在ZrO2中溶入少量的Y2O3，就会形成氧离子空位。,三、金属化合物的性能特点,第三节化合物,大多数化合物，特别是正常价化合物，熔点都较高(结合键强的表现之一)，力学性能表