（无机化学专业论文）一种简洁地获取结构参数的方法及应用.pdf

二壁篓鎏整壅蝥整塑童鍪整查鲎黧垒至 一羔垡! 妻要 一种简洁地获取结构参数的方法及应用 中文摘要 本文研党了带寿支链豹有机物的变化觌德，提出了一种由化食物名称获取结构参 数的方法，即直接根据有机物分子结构特点，选取结构参数描述萁分予结构，研究烷 烃、烯径、e 旨脐酪和膳脐醛酾缭掏参数与其瑗年艺性蕊的相关往。磷究绪莱表鞠，c 舔 予数慰理化性质的影晌最大，窝戆羁挝墨豹影响次之，取代基位攫、弛类和数靼的影 响最小。本方法计算简单，参数具有较好的结构选择性和性质相关性，结果令人满意， 为顸澜部分遴纯毪旗疆骰了一种有效的方法。 关键词：有机物，变化规律，理化性质，结构参数，定澄构效关系 掺翥：范筑梅 攒导老师：李囊宗 垒憋塑! 翌i 楚! ! z 竺堡窭鎏! 墼唆! 型! 璧窭! 堕鲤塑盘艘堡塑 ；垡! 黧璧 am e t h o dt oe a s i l yo b t a i nt h es t r u c t u r a lp a r a m e t e r s a n di t sa p p l i c a t i o n a b s t r a c t t h er e g u l a r i t yo fc h a n g e so fo r g a n i cs u b s t a n c ew i t he x t e n s i v ec h a i nw a ss t u d i e d 。a m e t h o dt oo b t a i nt h es t r u c t u r a lp a r a m e t e r sw a ss u g g e s t e da c c o r d i n gt o t h en a t r l eo f c o m p o u n d s t h a tw a st os a y , a c c o r d i n g t ot h ec h a r a c t e r i s t i co fm o l e c u l a rs t r u c t u r e 。t h r e e s t r u c t u r a lp a r a m e t e r sw e r ec h o s e nt od e s c r i b em o l e c u l a rs 弧c t u r e a n de o r r e l a t i v i t y b e t w e e ns t r u c t u r a lp a r a m e t e r so fa l k a n e s ，a l k e n e s ，a l i p h a t i ca l c o h o l s ，a l i p h a t i ca l d e h y d e s a n da l k a n o n e sa n dt h e i rp h y s i c a la n dc h e m i c a lp r o p e r t i e sw a ss t u d i e d t h er e s u l ts h o w s t h a tt h en u m b e ro f ca t o m sh a st h em a i ni n f l u e n c eo nt h ep h y s i c a la n dc h e m i c a lp r o p e r t i e s ， t h en e x ti sf u n c t i o n a lg r o u p sp o s i t i o na n dt h el e a s ti ss u b s t i t u t i o n sp o s i t i o n , k i n da n d n u m b e r t h ec a l c u l a t i o ni ss i m p l ea n dt h ep a r a m e t e r sh a v eg o o ds t r u c t u r a ls e l e c t i v i t ya n d c o r r e l a t i v i t y t h e r e f o r e ，a ne f f e c t i v em e t h o di sp r o v i d e dt of o r e c a s ts o m ep h y s i c a la n d c h e m i c a lp r o p e r t i e s k e y w o r d so r g a n i cs u b s t a n c e , t h er e g u l a r i t yo fc h a n g e s ，p h y s i c a l a n dc h e m i c a l p r o p e r t i e s ，s t r u c t u r a lp a r a m e t e r s ，e o r r e l a t i v i t y 珏 w r i t t e nb yh o n g - m e if a n s u p e r v i s e db yb a o z o n gl i 苏州大学学位论文独创性声明及使用授权声明 学位论文独创性声明 本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所 取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含其他个人或集体已经发表或 撰写过的研究成果，也不含为获得苏州大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材 料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人承 担本声明的法律责任。 研究生签名：芷生兰盎日期：盘! 羔! ! 堡 学位论文使用授权声明 苏州大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、清华大学论文合作部、中国 社科院文献信息情报中心有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档，可以采 用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一 致。除在保密期内的保密论文外，允许论文被查阅和借阅，可以公布( 包括刊登) 论 文的全部或部分内容。论文的公布( 包括刊登) 授权苏州大学学位办办理。 研究生签名 导师签名 a 瓤；j 喝- 5 、哆 e l 期：洲f o 一种简洁地获取结构参数的方法及应用 第一章 第一章绪论 物质分子的微观结构与物旗的理化性质存在着极为密切的联系，结构与性质的相 关性研究多年来一童是科学家们密切关注的焦点之一。邋过对己知化合物性质的测试， 寻找结构与性质问的关系，建立定量的关系式，从而达到预报新纯合物及其性质之目 的。而在该研究中，一个突出的关键问题就是参数的获取和分柝方法的选择。 1 1结构参数的获取方法 所谓参数的获取方法帮凌毽合物豹缝捣寒掇取某些特征，并囊这些黪援寒构逡数 学模型以用于化合物性质的予厦测，所以参数的获取，即特征提取是定量结构一性质 活蠖相关搜( q s p r q s a n _ ) 研究孛缝关键步骤。嚣蔻耀于提取参数载方法较多，魏 取代基多参数法( h a n s c h 法) t t - n 、辛醇水分配系数法“2 1 、线性溶剂化能相关法 & s e r 法) t 3 - 1 4 、基隧贡献法( f r e e w i l s o n 法) 戮、分子连接性撂数法 1 5 - 1 8 l 稔量二手健攀 方法【1 9 - 4 0 l ，下面着重介绍量子化学法和拓扑指数法。 1 ， 1 量子纯学法 量子化学计算是获取分予结构参数的重要手段，箕优点在于，一是量子化学参数 可以快速而凇确地通过计算获得，不需实验测定，从而节省大量实验费用、实骏设备及 时闯：二是慧子纯学参数其脊明确的物理佬学意义。 飘头计算法，就是谯求解薛定谔方獠时不进彳亍简化和近议，不错动任何经验参数， 薅跫计冀体系全部鲢分予积分嚣求缨敬方法。该法诗雾终果鬟糖璇，在撰论上最严 掇，毽诗舞繁杂，楚其怒大分子受燕熬姥，瑟基对计算壤熬速度、容量等饕求蓬惑、 占用机时过多。半经验的分子轨道法，怒在求解薛定谔方程时忽略了一然积分或在一 些积分德的选择上使用了实验参数，从瓶产生了众多的所谓半经骏分子轨道法。这种 方法对计算机豹要求比飘头计算法低，结果也相当精确，此法在计算分子自由基、离 子和聚台物韵振动光谱、热力学等性疆方面已取褥较大成功。 。 。2 撼 攒数法 舞羚撵数法熬蕤零爨怒楚：努予臻掏特程及分予瘸蠡冬缝合方式葛结构信惑决定分 一种简洁地获取螭掏参数的方法及癍糟 第牵 予所组成的化合物的性质。而拓扑指数法的关键在于从分子结构中获取拓扑学参数， 耀麸匏合兹分子臻椽豹壹瓣概念爨发栗麓蛰论熬方法潋数量亲表经分予臻穆，臻 w i r i e r 指数h ”、r a n d i e 指数( 4 2 】、h o s o y a 指数 4 3 1 和b a l a b a n 指数 4 4 1 。它们均可反 映分子中键的性质、原子间的结合顺序、分支情况及分子形状等信息，据此可推出分 予豹菜些牲矮。嚣翦最鬻瘸筑是k i e f 4 5 l 等久提出豹分予连接牲鬻数( m c i ) ，玄怒在 r a n d i c 分子分支指数基础上撼出和发展起涞的，它通道对原子点价( 6 ) 乘积平方搬的 倒数计算而得。m c i 指数与有机物的多种理化参数均嶷有较好的相必性，比如沸点、 寮菠、分子辑瓣率窝拳溶缝等等。然瑟，分子连接缝豢数在诗雾过黎孛没有考瘗劐藤 予的电子结榴，主要局限于反映分子的一级结构，分予结构的有些特点如顺反异构、 手性因素、构簸等不能由拓扑指数表征。此外也有大量的分子不能用拓扑指数描述。 逐鸯诲多螽努掇数有篱荠健，毽是毫无疑溺，一定会蠢甏多更努戆羰矜疆鼗弱整。 1 2 几种常用的分析方法 1 2 1 多元回归分析 回归分掇是q s p r 研究中最常见的统计分析方法。多元回归邋常表示一个变量与 两个或更多变量之间的关系，由于自凳擅之间莱系复杂，各个自变量对因变量的作用 不燃，有熬瓣因变量影响显蓑，有的不显著，或蠹有的鑫变量单独看来与阁变量的关 系密切，但与其它几个变量合起来求回归方程詹，该变量在回归方程中酌作用又变得 无足轻重了，因恧一般使用多元逐步嗵归对数掇避圣亍分凝。 从统计学出发，相关系数( r ) 的取值范围怒o r l ，r 不会是负数，r 越接近 l ，回归方程拟合原始数据的程度越好，但r 德躲大小与回归方摆中自交爨靛个数k 及潮变量所取的观察德的个数n 有关。当1 1 相对于k 不徽大时，会获得较大的r 值， 即容易产生偶然相关。因此在送行多元回归时要注意1 1 萋鞋k 的比铡，一般认为n 至少 是k 的4 倍溅5 倍以上，就是说1 个自变量要求因变量必须有4 - 5 个观察值对应，以 消除偶然相荚的影喷，这样魇褥的数学模型方嫩较有意义。另雏翔褥到相阕或提似结 果，则变量越少越好。 一、线性姻妇分攒 线性阐归分析是描述一个应变量y 与自交蠡稠旬的线性依存关系。用回归方程描 2 一种简洁媳获取结构参数的肖法及应用 第一章 述一个应交麓与多个自交潼的依存关系，称为多元线性回炳，简称多元回归，其基 本式梵：y 一+ b l 蕊+ b 2 x 2 + + b 蕊 式中y 为应变量的估计值，熟、岛、j ，m 为自变量，b o 、b t 、b 2 、b m 为常数项。 上戒中若自变量幂指数不是t ，煲 j 该回归分析称为非线性回归分析。 采蹋鲡下分辑步骚：蓄先选寇藏线类型，遴季亍变羹交换；嗣各变量静数据建立西 归方程，刹用最小二乘法原理摄到最优隧归方程。最后辩总的回归方程进符假设梭验， 主要检验指标有相关系数r ( 用于说明所有自变量与应变量之间的线性回归关系的密 韬程度，r 蕊奔予0 秘| 之阕，袋镬越接近予1 ，裰关蘧密掰 ，标准差s t d ( 嗣来表 承回归方程估计精度的指标，s 值越小说明实验值与计冀值蓑别越小，偏夔越小) 。 二、非线性回归分析 、多项式搂灌 多项式模型的数学表示为：y = a 0 + 越五+ a 2 并2 + 。a n x “。这驶模愍是最蘩本 戆选是怒懿较多懿一耱模型。若令上式枣的垃，鹚a n ；0 ，裁上戏裁成麓线瞧模鍪。 线性摸型是最常用蛇模型，懿我国著名静鸯褪讫学专家薄弱漾在磷究毒撬露系镌懿洼 熊时就使用了这祧模型。蚀姆直链烷烃成键分予孰邋憝缀、瞧离魄德、氧化半没奄霞 等结穆燮瞧簸黠弱系因子0 2 ) 2 h 终圈，发凌二者暴露良瓣熬线经笑系，帮发臻了瓣系 线槎嫂律；p 一8 矗n 动2 n 。越警爨蕊多采趱线镶攘溅，镶舂眩凌洼模翟奁计算精 度上欠佳。采用熟下方法确定方稷的系数，剽耀s s r 1 0 ；o 统计较咎，将拧，声徐入计 算褫，按照上式涟霉 线瞧藏羟分拆。逶纷薅，诗葵税掇动攘索瓣嚣焱大毽耪s 最小筐 黪豹参数篷。塞越褥至l 声麓露瓣具体惑数关系式。 2 、指数模挺 指数模蓬怒跑线瞧模型缴雳爨广泛静穆骥型，数学表达式j 眵一拉+ b x ，j 毙模 型霹成凌戆蠲慕描述弱系物终椽婺 性魏释凝聚蘩经麓静变纯麓襻，黧密度、攒毙指数 等。这瓣模型的优点是遥蠡圣健好、应髑范潮广，毽攘型巾的参数不翳赡定。 3 、薅数摸燮 对数摸蓬静一般褒遮式蠢：y = a b t 1 2 c ，窀毽凝有邋近穗爵、痘翔范阐广韵 特点，显公戏孛戆参数较器碜定。徨麴愿辩数模型计算菜纯合物静莱耱牲溪英肖蠢好 瓣精度，帮不麓保送蹲这耪纯台黪鼢舅一耱鞋袋氇冀有懿好熬精度，掰戳对数模型静 选取要疑髂瓣题矮体分攒。 3 种简洁地获取结构参数的方法及应用 第一犟 1 2 2人工神经网终技术 人工神缀网络，憝1 9 4 3 年心理学家w m c c u l l o c h 和数学家w p i t t s 根据生物神经 元的生理特征首次提戥来的。掰经6 0 多年，此技术已推进到了一个翁所未有的迅猛发 展时期。它独特的学习能力和囱动建模功能，使祷它对菲线性问题典有较商的求解能 力，因而特别适合用采解决知识背景不清楚、推理规则不确定的阀题 4 6 - 4 8 】。 人工神缀阔络完全不同于多元线性阐归分桥和最小二乘法，它其有强大的非线性 问题处理能力，能自动逼近那毖最佳刻划了样本数据规律的函数，不需任傍领域专家 的孵确指导。然而这种技术也存在一些不足之处，如当阐络的结构比较复杂时不可避 免城存在局郝极小的姐题，目前尚无成熟的理论撬则指导如何确定随络隐含层中神经 元的数日等问题。 以上三种模型是基本的模型，在结构一性质关系研究中，有时也将这些模型组合 起来形成复杂模型，以适应更广的应用范围。值得注意的是，并非模型愈复杂愈好， 判别模型的好坏，主要是看其是否精确地反映结构与性质的依赖关系。 总之，在结构性质关系研究中，研究方法是一个至关重要的关键问题，每一种 方法都有它独到的优越性和不足之处。结构与性质的内在联系是否被抓住，计算结果 是否精确，很大程度上取决于研究方法。而模型的合理选择也是一个重要问题，它直 接影响到计算精度。因此，研究方法和模型的合理选择是一个重要的关键，是值得认 真探讨的重要课题。 1 3 本文研究的目的和手段 蒋明谦先生曾对有机同系物各种结构型性质进行研究，提出了有机同系物结构型 性质的同系线性规律 4 9 1 ，但该规律对凝聚型性质却无力有效描述。尽管最近有人用 指数函数【5 川和对数函到5 1 1 来描述直链有机同系物的结构型和凝聚型性能递变规律，这 两类函数对于直链有机同系物的大部分物理性质能较好加以描述，但对直链有机同系 物的少部分物理性质的描述不甚理想。为此，李宝宗老师以直链有机同系物重复单元 数值连续变化为模型假定，提出了一个描述物理性质递变规律的数学表达式，预测结 果表明，绝大多数预测值与实验值非常吻合，该式能很好地描述直链有机同系物加和 型、结构型和凝聚型等物理性质的递变规律【5 “2 1 。在此基础上本文研究了带有支链有 4 一种简洁地获取结构参数的方法投应用 第一章 机同系物的递变规律，采用的是种由化舍扬名称获取结构参数的方法。即赢接根据 系列分子的结构特点提取月以描述其结构的参数，而后考察结构参数与其物理性质的 相关性，该法赢观简单，预测结粜令人满意。 对于网系列的化台物丽言，可用c 原予数来描述其物理性质的递变规律【4 】，但对 于含有同分异构体的的系列化合物而言，蒸物理性质如沸点和溶解皮的商低不仅与分 子中原予的种类和数目有关，而且与分子中官能团和取代基的种类、锭置及数翮有关。 链烷烃分子的缩构主要毹括大小和形状等方面。分子的大小基本上取决于碳原子数， 形状则由支化度等反映，支键的能置、数嫩和种类对性质均有影响。烷烃标准熵的实 验数据表明：标准熵随糟c 原子数的增加而显著增加，将标准熵与c 原子数进行关联， 它们的相关系数达到0 9 9 0 ，选取结构参数劬表示c 原子数。仅通过c 原子数并不能 将同分异构体区分开来，如2 一甲基己烷、3 一甲基己烷和2 ，2 一二甲基戊烷，前两种化 合物的标准熵随取代基的位置编号增加而略有增加，与后者相比，由于2 ，2 一二甲基戊 烷的支化度增加而标准熵显著降低，因而用1 减去甲基取代基位置数二次方( 乙基取 代基开三次方) 的倒数和( 用如表示) 作为表征取代基位置、数量和种类的参量。按上 述规则，计算2 ，2 一二甲基戊烷的各参量数值如下，岛= 7 ；8 = 卜( i 2 “5 + i 2 “5 ) = 一0 4 1 4 2 。计算3 一乙基戊烷的各参量数值如下，a = 7 ；0 2 = i i 3 03 3 ”= 0 3 0 6 6 。 脂肪醇的结构参数与链烷烃有所区别，o 和凸与上述相同，但是由于脂肪醇与链 烷烃相比增加了一个官能团，考察沸点实验数据，如卜戊醇、2 一戊醇和3 一戊醇，它 们的沸点随羟基的位置编号增大而降低，因而取用醇羟基位置数的倒数( 用岛表示) 作为表征醇羟基位置的参量。按上述规则，计算2 ，2 一二甲基一卜丙醇的各参量数值如 下，口= 5 ；0 2 = i 一( i 2 “5 + i 2 05 ) ：一0 4 1 4 2 ；岛= 1 。( 脂肪醛酮结构参数的 选取方法与脂肪醇相同。) 在本研究中，采用国际上著名统计软件公司美国s p s s 公司研制的s p s si o 0 软 件和方正电脑i n t e lp 4 2 o g 。根据有机物结构式获取结构参数翻、岛和岛，与多种物理 性质进行多元线性回归或非线性回归。 参考文献： 【lj c h a n s c h ，t j f u j i t a ，j a m c h e m s o c ，1 9 6 4 ，8 6 ：1 6 1 6 1 6 2 6 2 e k u t t e r ，c h a n s c h ，j m e d c h e m ，1 9 6 9 ，1 2 ：6 4 7 6 5 2 3 h h u b i n y i ，i n ：m e w o l f f ，e d b u r g e r sm e d i c i n a lc h e m i s t r ya n dd r u gd e s i g n 一种简浩她获取结构参数的方法殷应用第一章 5 h e d i t i o n ，v o l1 ：p r i c i p t e sa n dp r a c t i c e n e w y o r k ：j o h nw i l e y s o n s 1 9 9 5 ：4 9 7 4 t f u j i t a ，i n ：c h a n s c h ，t f u j i t a ，e d c l a s s i c a la n dt h r e e d i m e n s i o n a lq s a r i na g r o c h e m i s t r y ，1 9 9 5 ：1 3 3 4 ， 5 张糸炳杀虫药剂的分子毒理学北京：农业出版社，1 9 8 7 ：3 0 8 3 2 8 6 3 t j a k a h a s h i ，0 k i r i n o ，c t a k a y a m a ，e t a l p e s t i b i o c h e m p h y s i c ，1 9 8 8 ， 3 0 ( 3 ) ：2 6 2 2 7 1 7 m a d e k e y s e r ，d m b o r t h ，r c m o o r e ，e t a l j a g r i c f o o d c h e m ，1 9 9 1 ， 3 9 ( 2 ) ：3 7 4 3 7 9 8 n k r o y ，e s j h i d i r y ，k v a s a ，e t a l j a g r i c f o o d c h e m ，1 9 9 6 ，4 4 ( 1 2 ) ： 3 9 7 1 3 9 7 6 9 a b d em i l o ，d b g e l m a n ，b b o r d a s ，j e n t o m o l o g i c a ls c i e n c e ，1 9 9 7 ，3 2 ( 2 ) ： 2 1 2 2 2 8 i o y n a k a g a w a ，g s m a g g h e ，s k u g i m i y a ，e ta 1 j p e s t i c s c i ，1 9 9 9 ，5 5 ( 9 ) ： 9 0 9 9 1 8 1 1 陈万义，薛振祥，王能武新农药研究与开发 m 北京：化学工业出版 社，1 9 9 6 ：9 4 9 6 1 2 王连生，张爱茜，韩朔睽，等环境科学，1 9 9 4 ，2 ( 4 ) ：1 5 2 2 1 3 m j k a m l e t ，r m d o h e r t y ，r w t a f t ，e ta 1 e n v i r o n s c i t e c h n 0 1 ，1 9 8 7 ， 2 1 ：1 4 9 1 5 5 1 4 w j 。l y m a n ，w f r e e h l ，d h r o s e n b l a t t ，h a n d b o o ko fc h e m i c a lp r o p e r t y e s t i m a t i o nm e t h o d s n e wy o r k ：m cg r a w h i i ip r e s s ，1 9 8 2 ：1 1 7 1 5 】颥云- z - _ ，汪玉静，李宝宗，金耩卤纯物拓羚指数与毽纯往矮瀚稳关毪，徐婚建 筑职业技术学院学报，2 0 0 4 ，4 ( 1 ) ：2 8 3 1 1 6 顾云兰，犀永敏，李宝宗，金属卤化物的晶格能帮橼准生成烩与拓扑攒数躲关 系研究，首都舜范大学掌擐( 自然科学舨) ，2 0 0 4 ，2 5 ( 4 ) ：4 2 4 4 。( 0 4 年未统计发钱) 1 7 汪玉静，顾云兰，攀宝宗，拓扑指数”疗与卤化物的晶格能和标准生成焓的关系， 兰州碱化职业技术学隐学擐，2 0 0 4 。4 ( 2 ) ：3 4 3 6 ( 0 4 年来统计发钱) 1 8 王连生，嶷正良分予连接能与分子结构一活校 嗣北京：中国环境科学出版社 出版，1 9 9 2 ，9 9 1 5 8 1 9 】p o p l ej 。a 等汪元奎译。分予羲遣送经理论方法 麓) 。j 京：幂事学凄黢 社，1 9 7 6 2 3 - - 5 0 2 0 s t e w a r tj j p o u a n t i t a t i v er e l a t i o nb e t w e e nd e n s i t ya n dt e m p e r a t u r e 6 一种简洁地获取结构参数的方法及应用 第一鬻 o fs o m el i q u i ds u b s t a n s e ( ，) c o m p c h e m 1 9 8 9 ，1 0 ( 2 ) ：2 0 9 2 6 4 2 1 】d e w a rm 。j s ，t h i e l 轷t h o r e t i c a ls t u d yo nt h er e l a t i o n s h i pb e t w e e n p h y s i c a lp r o p e r t i e so fa l k y n e sa n di t sm o l e c u l a rs t r u c t u r e ( j 】a m 。c h e m s o c ，1 9 7 7 9 9 ( 1 5 ) ：4 8 9 9 4 9 1 7 【2 2 李宝宗，有机物对蝌蚪麻醉活性与结构参数的相关蚀，计算机与殿用化学，2 0 0 4 ， 2 l ( 2 ) ：2 3 2 2 3 4 2 3 3 李宝宗，蠢穰褥霹甥蠛幼虫塞酪活毪与结橡参数戆关系，分子秘学学掇，2 0 0 4 ， 2 0 ( 1 ) ：6 0 一6 2 2 4 李宝宗，单酮类有机物气相色谱保留值与结构参数的相关性，分子科学学报， 2 0 0 4 ，2 0 ( 3 ) ：5 6 5 9 2 5 李宝宗，脂肪醇的生物毒性与结构参数的相关性研究，化学研究，2 0 0 4 ，1 5 ( 1 ) ： 5 0 一5 2 2 6 李宝宗，含氧有机物脂水分配系数与结构参数的相关性，化学研究，2 0 0 4 ，1 5 ( 3 ) ： 5 9 - - 6 2 2 7 顾云兰，李宝宗，2 一苯基吲哚衍生物的定量结构一活性关系研究，云南大学学报 ( 自然科学版) ，2 0 0 4 ，2 6 ( 3 ) ：2 4 1 2 4 4 2 8 顾云兰，李宝宗，顾佳，1 7b n x 一4 一氮杂甾类衍生物对s r d 5 a 2 的抑制活性与 结构关系研究，安庆师范学院学报( 自然科学版) ，2 0 0 4 ，1 0 ( 4 ) ：7 - 1 0 2 9 顾云兰，国永敏，李宝宗，马桂林，4 一x n - y 一6 一氮杂雄一4 一烯- 3 - 酮衍生物对3 b h s d 的抑制活性与结构关系研究，计算机与应用化学，2 0 0 4 ，2 1 ( 6 ) ：4 8 5 8 4 8 3 0 国永敏，顾云兰，李宝宗，三苯基丙烯腈衍生物的构效关系研究，郑十1 1 大学学 报( 理学版) ，2 0 0 4 ，3 6 ( 3 ) ：8 0 - 8 2 3 1 顾云兰，国永敏，李宝宗，马桂林，三苯基丙烯腈衍生物的结构一活性关系研 究，分子科学学报，2 0 0 3 ，1 9 ( 3 ) ：1 5 5 1 5 8 3 2 顾云兰，李宝宗，汪玉静，雌二醇衍生物的定量结构一活性关系，徐州建筑职 业技术学院学报，2 0 0 3 ，3 ( 1 ) ：4 3 4 5 3 3 李宝宗，顾云兰，国永敏，马桂林，1 ，1 一二苯基乙烯衍生物抗雌激素活性与 结构相关性研究，计算机与应用化学，2 0 0 3 ，2 0 ( 3 ) ：2 6 1 - - 2 6 3 3 4 李宝宗，非金属二元氢化物p k a 与量子化学参数的关系，分子科学学报，2 0 0 3 ， 1 9 ( 1 ) ：6 1 - - 6 3 3 5 李宝宗，脂肪胺的脂水分配系数与结构参数的关系，化学研究，2 0 0 3 ，1 4 ( 4 ) ：5 7 5 9 3 6 李宝宗，国永敏，庞文琴，n a x 型沸石吸附质分子结构与吸附热的关系，高等学 校化学学报，2 0 0 2 ，2 3 ( 4 ) ：5 3 8 - - 5 4 0 3 7 李宝宗，脂肪胺、醇h o m o 能级与质子亲和能关系，分子科学学报，2 0 0 2 ，1 8 ( 2 ) ：1 2 2 1 2 4 3 8 李宝宗，脂肪醇盐离子质子亲和能与量子化学参数的关系，分子科学学报，2 0 0 2 ， 1 8 ( 4 ) ：2 3 5 - - 2 3 7 3 9 李宝宗，某些含氧酸中原子净电荷与p k a 的关系，化学研究，2 0 0 2 ，1 3 ( 4 ) ：3 4 3 6 4 0 国永敏，李宝宗，链烷烃计算极化率与沸点的关系，苏州大学学报( 自然科学版) ， 2 0 0 0 ，1 6 ( 3 ) ：8 2 - - 8 5 t j seaucel0mnls m0ta 一 0retehr0p lx 7 etrevf l0xedn1levo nah re nn1 ) 14 一种简洁地获取结构参数的方法硬应_ 目l第一章 a m c h e m s o c ，1 9 4 7 ，( 6 9 ) ：1 7 2 5 【4 2 】r a n d i cm a o o l i c a t i o mo ft o p o l o g i c a li n d xo fp h e n o lt oc h r o m a t o g r a p l y a n a l y s i s ( j ) 。a m 。c h e m 。s o c ，1 9 7 5 。( 9 7 ，：6 6 0 9 6 6 1 6 。 4 3 h o s o g ah t h ec o n n e e t i o ni n d e xo fa v e r a g ee n e r g yl e v e lf o rv a l e n c e e l e c t i o na n di t sa p p l i c a t i o n s ( j ) b u l l c h e m s o c ，1 9 7 1 ，( 4 4 ) ：2 3 3 2 - 2 3 3 7 l 4 4 b a l a b a na t 。s t u d i e so ni n t e r f a c ee n e r g yo fp h a s et r a n s f e rc a t a l y s i s r e a c t i o n s ( j ) t h e r o 。c h e m 。a c t a ，1 9 7 1 ， o 9 9 有两个，余下一个回归方程的相关系数也大于o 9 8 。表2 列出烷烃的结构参数彩、b 与三种热力学性质的实验值和预测值，从表2 可见，预测值与实验值吻合很好。热力 学性质数据取自文献【l 】。 表 烷烃热= 】拳性壤的拟会系数 表2链烷烃的结构参数及其及其热力学性质酌实验值与计算俊 9 一种簿洼臻获取镣梅参数瓣方法投应惩 第二辈 5551 0 0 0 0 3 4 8 93 5 2 11 4 6 。21 4 6 。6 78 ，6- 1 l ，7 l 62 撤 5 0 2 9 2 9 3 4 3 。9 3 3 5 9 1 5 4 。5t s o + 酷一1 4 8一t 0 8 8 72 2 m m 350 4 1 4 23 0 6 。43 1 9 ? t 6 6 01 s 4 s 4- 1 5 2 8661 0 0 0 03 8 8 43 售1 11 6 7 21 6 7 0 40 。3 92 2 n m 460 。4 t 4 23 5 8 23 5 8 + 61 8 5 ，61 7 5 o l- 9 6 1 02 3 r i t m 46w w 0 2 8 4 53 6 5 83 6 1 61 7 7 8 1 7 4 。2 14 1 1 l2 m 560 ，2 9 2 93 8 0 53 7 4 81 7 4 3 1 7 1 。0 25 0 1 23 m 560 4 2 2 63 7 9 83 7 7 81 7 t 61 1 0 2 9 2 1 1 37 7 1 0 0 0 0 4 2 7 94 , 3 0 。01 8 7 81 8 7 + 4 l7 9 1 42 2 m 5 70 4 1 4 23 9 2 93 9 7 。62 0 6 21 9 5 + 3 80 。1 1 52 3 瑚n 57q ，z 8 4 5哇t 4 ；04 0 0 5 1 9 9 21 9 4 ，6 40 。? 1 62 4 m l n 57- 0 2 0 7 13 9 6 64 0 2 ，32 0 2 01 9 4 2 13 + t 1 73 3 t m 57- 0 1 5 4 73 9 9 74 0 3 52 0 t 51 9 3 。9 12 6 搪3 e s70 + 3 0 6 盎1 1 。54 1 4 1l 船?1 9 1 3 2n 、0 l 孽2 瞒70 2 孪嚣4 1 9 。44 1 3 81 9 4 + 91 9 1 ，3 93 。2 2 03 t d 670 4 2 2 64 2 4 14 1 6 ，81 9 2 31 9 0 6 64 ，6 2 t2 2 3 m 蚴47- 0 2 8 4 53 8 3 34 0 0 52 0 4 81 9 4 6 44 3 2 2881 0 9 0 04 6 6 74 6 8 92 0 42 0 7 7 81 6 。4 2 32 2 r a t a 680 4 1 4 24 3 1 2毒3 s 52 勰。72 1 5 7 51 0 7 2 42 3 m 1 68- 0 2 8 4 54 4 4 0 4 3 9 5 2 1 3 9 2 f 5 0 l 1 7 芊 2 52 4 m n 68o 2 0 7 l4 4 5 64 4 1 32 1 9 。42 1 4 。5 81 1 7 2 62 5 h a r a 68- 0 1 5 4 34 3 9 04 4 2 2 2 2 ，82 1 4 2 8t o + 5 2 73 3 m 680 1 5 4 74 3 8 。14 4 2 。52 2 0 12 l 垂l2 81 3 3 2 83 4 枷撼8- 0 0 7 7 44 4 8 34 4 4 22 1 3 02 1 3 8 51 7 。3 2 93 e 680 3 0 6 6 , t 5 8 24 5 3 02 l 氆92 1 1 6 01 6 5 3 03 e 2 m 580 4 0 0 54 4 1 14 3 6 82 1 1 22 l s 6 72 1 2 3 13 e 3 1 t 58- 0 2 7 0 84 3 2 94 3 9 82 1 0 + 82 1 4 尊1 9 9 3 22 m 780 2 9 2 94 5 5 ，34 5 2 ，72 1 1 。32 1 1 7 6娩。? 3 33 耐80 4 2 2 64 6 1 64 5 5 72 1 2 62 1 1 0 31 3 7 3 44m?805 0 0 04 s 334 5 7 5 2 2 0 + 52 1 0 ，6 0i 6 ? 3 52 2 3 删m 580 9 9 1 1 5 4 2 5 24 2 3 32 2 0 22 1 9 。0 01 7 。l 3 62 2 4 m m m 58 0 + 9 1 4 24 2 3 24 2 5 。02 2 4 。12 1 8 。鑫1 3 7 3 l2 3 3 m m m 58 0 8 6 1 84 3 1 54 2 6 22 1 6 42 1 8 2 61 8 9 3 82 3 4 m m m 5 80 7 8 4 54 2 8 。14 2 8 02 1 i 。42 1 7 8 31 8 9 3 92 2 3 3 m m l m 4 81 5 6 8 93 8 9 ，44 1 0 。0 2 2 5 92 2 2 2 52 2 。0 4 099l - 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