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文档简介
第4讲难溶电解质的溶解平衡,【2019备考】最新考纲:1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积的含义及其表达式,能进行相关的计算。,考点一沉淀的溶解平衡及应用(频数:难度:),1.沉淀溶解平衡,(1)含义在一定温度下的水溶液中,当沉淀和的速率相等时,即建立了溶解平衡状态。,溶解,生成,(2)建立过程,固体溶质溶液中的溶质,(3)特征,不变,2.影响沉淀溶解平衡的因素,(1)内因难溶电解质本身的性质,这是决定因素。(2)外因浓度:加水稀释,平衡向的方向移动;温度:绝大多数难溶盐的溶解是过程,升高温度,平衡向的方向移动;同离子效应:向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子,平衡向的方向移动;其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向的方向移动。,沉淀溶解,吸热,沉淀溶解,生成沉淀,沉淀溶解,例如:以AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)为例,填写外界条件对溶解平衡的影响。,正向,增大,增大,增大,正向,不变,不变,不变,逆向,增大,减小,不变,逆向,减小,正向,减小,增大,不变,(3)电解质在水中的溶解度20时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:,难溶,微溶,可溶,易溶,3.沉淀溶解平衡的应用,(1)沉淀的生成调节pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至34,离子方程式为。沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2,离子方程式为。,H2SCu2=CuS2H,(2)沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为。盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为。氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。配位溶解法如AgCl溶于氨水,离子方程式为。(3)沉淀的转化实质:的移动(沉淀的溶解度差别,越容易转化)。应用:锅炉除垢、矿物转化等。,CaCO32H=Ca2H2OCO2,AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O,沉淀溶解平衡,越大,用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105molL1时,沉淀已经完全。,1.教材基础知识判断,答案(1)(2)(3)(4)(5),2.(LK选修4P1086改编)下列叙述中正确的是(),答案B,3.(溯源题)(2016海南化学,5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是_,增大的是_。,答案,探源:本题源于LK选修4P90“观察思考”对沉淀的溶解过程进行了分析和判断。,题组一沉淀溶解平衡过程及其影响因素1.下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中,正确的是(),A.升高温度,AgCl的溶解度减小B.在任何含AgCl固体的水溶液中,AgCl且二者乘积是一个常数C.AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等D.向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl溶解的质量不变,解析升高温度,AgCl的溶解度增大,A错误;在任何含AgCl固体的水溶液中,Ag与Cl不一定相等,但二者乘积在一定温度下是一个常数,B错误;当达到平衡时,AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等,C正确;向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体,溶解平衡逆向移动,AgCl溶解的质量减小,D错误。答案C,2.已知溶液中存在平衡:,Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)H0,下列有关该平衡体系的说法正确的是()升高温度,平衡逆向移动向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高给溶液加热,溶液的pH升高向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变A.B.C.D.,解析加入碳酸钠粉末会生成CaCO3,使Ca2浓度减小,错;加入氢氧化钠溶液会使平衡左移,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度积较大,要除去Ca2,应把Ca2转化为更难溶的CaCO3,错;恒温下Ksp不变,加入CaO后,溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液,pH不变,错;加热,Ca(OH)2的溶解度减小,溶液的pH降低,错;加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移动,Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体,固体质量增加,正确;加入NaOH固体平衡向左移动,Ca(OH)2固体质量增加,错。答案A,题组二溶解平衡原理的应用3.下列化学原理的应用,主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是(),热纯碱溶液去油污能力强误将钡盐BaCl2、Ba(NO3)2当作食盐混用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒溶洞、珊瑚的形成碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能泡沫灭火器灭火的原理A.B.C.D.解析是水解平衡原理。答案A,4.(2018湖南怀化期末)向MnCl2溶液中加入过量难溶电解质MnS,可使溶液中含有的Cu2、Pb2、Cd2等金属离子转化为硫化物沉淀,从而得到纯净的MnCl2。下列分析正确的是(),A.MnS具有吸附性B.MnS有还原性,可将Cu2、Pb2、Cd2还原后除去C.MnS溶解度大于CuS、PbS、CdSD.MnS与Cu2反应的离子方程式是Cu2S2=CuS,答案C,【规范模板】,考点二沉淀溶解平衡常数及其应用(频数:难度:),1.溶度积和离子积,以AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)为例:,cm(An)cn(Bm),cm(An)cn(Bm),沉淀,平衡,未饱和,2.Ksp的影响因素,(1)内因:难溶物质本身的性质,这是主要决定因素。(2)外因浓度:加水稀释,平衡向方向移动,但Ksp。温度:绝大多数难溶盐的溶解是过程,升高温度,平衡向方向移动,Ksp。其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。,溶解,不变,吸热,溶解,增大,(1)溶解平衡一般是吸热的,温度升高平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。(2)对于沉淀溶解平衡:AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq),KspAnmBmn,对于相同类型的物质,Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小,也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。,1.教材基础知识判断,(1)Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关,也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关()(2)在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀()(3)常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小()(4)溶度积常数Ksp只受温度的影响,温度升高Ksp增大()(5)常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp不变()(6)Ksp(AB2)小于Ksp(CD),则AB2的溶解度小于CD的溶解度()(7)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0105molL1时,沉淀已经完全()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7),2.考题印证,(溯源题)判断下列说法是否正确。(1),()(2017课标全国,13C),答案(1)(2)(3)(4),题组一Ksp的理解应用1.化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2:Cu2(aq)MnS(s)CuS(s)Mn2(aq)。下列说法错误的是(),答案B,2.25时,下列5种盐的溶度积常数(Ksp)分别是:,结合相关数据分析,下列说法不正确的是()A.除去溶液中的Ag用硫化钠溶液比硫酸钠效果好B.向AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)平衡体系中加入少量氯化钠固体,溶液中Ag不变C.向少量溴化银悬浊液中加入足量饱和食盐水,沉淀颜色会由浅黄色变为白色D.向生成的黄色AgI沉淀中滴加少量Na2S溶液,沉淀会变为黑色,解析A项,Ag2S的溶度积比Ag2SO4的小,更易生成Ag2S沉淀,A项正确;B项,由于温度一定时氯化银的溶度积一定,加入少量氯化钠会增加氯离子浓度,所以溶液中银离子浓度会减小,平衡逆向移动,B项错误;C项,由于饱和NaCl溶液中Cl的浓度较大,溴化银沉淀会转化为氯化银沉淀,C项正确;D项,由于硫化银更难溶,所以碘化银会转化为黑色的硫化银,D项正确。答案B,题组二沉淀溶解平衡曲线3.25时,FeS和ZnS的饱和溶液中,金属阳离子与S2的物质的量浓度的负对数关系如图所示。下列说法正确的是(),A.溶解度:S(FeS)S(ZnS)B.a点表示FeS的不饱和溶液,且Fe2S2C.向b点对应溶液中加入Na2S溶液,可转化为c点对应的溶液D.向c点对应的溶液中加入Na2S溶液,ZnS的Ksp增大,解析由题图可知ZnS的溶度积远小于FeS,又因为FeS和ZnS的摩尔质量相差不大,故溶解度S(FeS)S(ZnS),A项错误;a点FeS的离子浓度积小于其溶度积,故为不饱和溶液,根据图中数据知Fe2S2,故B项正确;向b点对应溶液中加入Na2S溶液,S2增大,而b点到c点S2减小,C项错误;Ksp只与温度有关,向c点对应的溶液中加入Na2S溶液,ZnS的Ksp不变,D项错误。答案B,4.某温度下,难溶物FeR的水溶液中存在平衡FeR(s)Fe2(aq)R2(aq),其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(),A.可以通过升温实现由a点变到c点B.b点对应的Ksp等于a点对应的KspC.d点可能有沉淀生成D.该温度下,Ksp41018,解析升高温度,Fe2和R2的浓度同时增大,A项错误;曲线上的点,均为平衡点,温度不变,Ksp不变,B项正确;d点相对于平衡点a点,Fe2相同,d点R2小于a点,没有沉淀生成,C项错误;选a点或b点计算,Ksp(FeR)21018mol2/L2,D项错误。答案B,【解题策略】沉淀溶解平衡图像题的解题策略,(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。(2)从图像中找到数据,根据Ksp公式计算得出Ksp的值。(3)比较溶液的Qc与Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及Qc的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。,题组三有关Ksp的计算及在化学工艺过程中的应用5.(2018太原模拟)已知lg20.3010,KspMn(OH)22.01013。实验室制氯气的废液中含Mn20.1molL1,向该溶液中滴加稀氢氧化钠溶液至Mn2完全沉淀的最小pH等于(),A.8.15B.9.3C.10.15D.11.6,答案C,.碳酸钠的饱和溶液在不同温度下析出的溶质如图所示:,.有关物质的溶度积如表所示:,试题分析,考查意图:本题主要考查难溶电解质的沉淀溶解平衡原理的知识。沉淀的生成、溶解平衡与化合物的分离、提纯、制备以及生产生活等有关。溶度积常数的概念使化合物的难溶、易溶、可溶等定性概念上升到定量层次。考查考生运用知识的能力及计算推理的能力,不仅要求掌握Ksp的表达式,而且要运用Ksp作出正确判断,有一定的难度。本题抽样统计难度系数为0.46,区分度为0.44。,
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