GB-T5009.76-2003食品添加剂中砷的测定.pdf

c s / T 5 0 0 9 . 7 5 - 2 0 0 34 仪器 所用玻璃仪器均用I Q -2 0 硝酸浸泡2 4 h以上， 用自来水反复冲洗， 最后用去离子水冲洗干净。4 . 1 分光光度计4 . 24 . 31 2 5 mI _ 分液漏斗。2 5 0 ml , 凯氏烧瓶或 2 5 0 ml止角烧瓶。5 试样 处理5 . 1 无机试样的“ 试样处理” 可按各标准文本中规定的方法进行 。5 . 2 有机试样的“ 试样处理” 除按各标准文本中规定的外 ， 一般按下述程序进行 。5 . 2 . 1 湿法消解： 称取 5 . 0 g试样 ， 置于 2 5 0 mL凯 氏烧瓶或二角烧瓶中， 加人 1 0 m L硝酸浸润试样，放置片刻（ 或过夜） 后 ， 缓缓加热 ， 待作用缓和后稍冷， 沿瓶壁加人 5 ML硫酸 ， 再缓缓加热， 至瓶 中溶液开始变成棕色 ， 不断滴加硝酸（ 如有必要可滴加些高氯酸 ， 在操作过程中， 应注意防止爆炸） ， 至有机质分解完全， 继续加热， 至生成大量的二氧化硫白色烟雾， 最后溶液应呈无色或微带黄色。冷却后将溶液移人 5 0 m l容量瓶中， 用少量水分次洗涤凯氏烧瓶或三角烧瓶 ， 将洗液一并移人容量瓶 中， 加水至刻度，混匀备用。舟 1 0 ml . 溶液相当于1 . 0 g 试样。取相同量的硝酸、 硫酸， 按上述方法做试剂空白试验。5 . 2 . 2 I 法消解 ； 本法适用于不适合用湿法消解的试样。 称取5 . 0 g试样丁 ： 瓷柑祸中， 加人适量硫酸湿润试样， 小心炭化后， 加2 m L硝酸和5 滴硫酸， 小心加热， 直到白色烟雾挥尽， 移人高温炉中， 于5 5 0 灰化完全。冷后取出。加 1 mL硝酸（( 1 4 - 1 ) 溶液， 加热使灰分溶解， 将试样液转移到5 0 ml 、 容最瓶中（ 必要时过滤） ， 并用少量水洗涤柑涡， 洗液一并移人容量瓶中， 加水至刻度， 混匀备用。每1 0 ml ， 溶液相当于1 . 0 g试样。 取一柑祸 ， 按土述方法做试剂空自试验。6 测定6 . 1 限，试验 吸取适量试样液及铅的限觉标准液（ 含铅不低于5 1L 妒， 分别置于 1 2 5 n i l分液漏斗中， 各加1 写硝酸至2 0 m l - 向试样液及铅的限量标准液中各加人 1 m l , 柠檬酸钱溶液、 1 m l . 盐酸轻胺溶液和2 滴酚红指示液， 用氨水（( I 十1 ) 调至红色， 再一各加 2 m l . 佩化钾溶液， 混匀后， 加人5 . 0 m l , 双硫踪使用液， 剧烈振摇1 m i l l ， 静置分层后 ， 二抓甲烷层经脱脂棉滤人 1 c m 比色杯 中， 于波长 5 1 0 n m处 ， 以三氯甲烷调节零点，测定吸光度， 或进行 目视比色， 试样液的吸光度或色度不应大于铅的限量标准液的吸光度或色度。 若试样经处理 ， 则铅限量标准也应同法处理 。6 . 2 定f测定 吸取 1 0 . 0 ri l l , （ 或适量） 试样液和同量的试剂空白液， 分别置于 1 2 5 ml , 分液漏斗中， 各加 1 写硝酸至 2 0 m L . 吸取铅标准溶液 0 . 0 , 0 . 1 , 0 . 3 , 0 . 5 , U . 7 . 1 . 0 ml . （ 分别相 当于 0 . 1 . 3 , .5 , 7 , 1 0 ji g铅） 。分别税于1 2 5 n i l , 的分液漏斗中。各加1 0 o 硝酸至2 0 rr l l 。向试样液、 试剂空自液及铅标准溶液中各加人 】 TT l l ,柠檬酸钱溶液 ， ！ T T l 1敖酸羚胺溶液和 2 滴酚红指示掖， 用氨水（ ！ 1 ) 调至红色， 再各加人 2 mL氰化钾溶液， 混匀， 各加5 . () ml双硫赊使用液， 剧烈振摇 1 m i n , 静置分层后， 4一二 氧甲烷经脱脂棉滤入 1 c m比色杯 中， 于波长 5 1 0 n n 、 处， 以零管调节零点， 测定吸光度， 绘制标准曲线。6 . 3 结果计算见式（ 2 ) a免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载G B / T 5 0 0 9 . 7 6 - 2 0 0 3m li舀本标准代替G B / T 8 4 5 0 -1 9 8 7 + 食品添加剂中砷的测定方法 。本标准与 G B / T 8 4 5 0一 ！ 9 8 7 相比主要修改如下 ：修改了标准的中文名称 ， 标准中文名称改为 食品添加剂中砷的测定 ；按照(;B/1 2 0 0 0 1 . 4 -2 0 0 1 标准编写规则第4 部分： 化学分析方法 对原标准的结构进行了 修改 。本标准由中华人 民共和国卫生部提出并归 l-1本标准由江苏省扬州市卫生防疫站负责起草。木标准主要起草人： 姜友付 、 蒋庆安 、 杨一超 、 张刘平。原标准于 1 9 8 7 年首次发布 ， 本次为第一次修订。标准下载网()免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载GB / T 5 0 0 9 . 7 6 - 2 0 0 3食 品 添 加 剂 中 砷 的 测 定范 围本标准规定了食品添加剂中砷的限量试验和定量试验方法。本标准适用于食品添加剂中砷的限量试验和定量试验。第一法二乙氨基二硫代甲酸银比色法原 理 在碘化钾和氯化亚锡存在下， 将样液中的高价砷还原为三价砷 ， 三价砷与锌粒和酸产生的新生态氢作用 ， 生成砷化氢气体， 经乙酸铅棉花除去硫化氢干扰后 ， 被溶于三乙醇胺一 三氯甲烷 中或毗吮中的二 乙氨基二硫代甲酸银溶液吸收并作用， 生成紫红色络和物 ， 与标准比较定量。试 剂3 . 1 硝酸。3 . 2 硫酸。3 . 2 . 1 硫酸（( 1 十1 ) 溶液： 将 1 体积浓硫酸慢慢加人1 体积水中， 冷后使用。3 . 2 . 2 硫酸（( 1 v i o l / L ) 溶液 ： 量取 2 8 ml , 浓硫酸， 慢慢加入水 中， 用水稀释到 5 0 0 ml - ,3 . 3 盐酸。3 . 4 2 0 0 0 氢氧化钠溶液。3 . 5 氧化镁。3 . 6 1 5 硝酸镁溶液。3 . 7 1 5 碘化钾溶液， 贮于棕色瓶内（ 临用前配制） 。3 . 8 4 0 %氯化亚锡溶液： 称取2 0 g氯化亚锡（ S n ( 12 2 H , 0 ) , 溶于5 0 ml ， 盐酸。3 . 9 乙酸铅棉花： 将脱脂棉浸于 1 0 乙酸铅溶液 中， 2 h 后取出晾干。3 . 1 0 无砷金属锌。3 . 1 1 三氯甲烷 。3 . 1 2 毗 咙 。3 . 1 3 吸收液A： 称取。 . 2 5 g 二乙氨基二硫代甲酸银， 研碎后用适量三氯甲烷溶解。加人1 . 0 m l 一 三乙醇胺 ， 再用三氯甲烷稀释至 1 0 0 m l - 。静置后过滤于棕色瓶中， 贮存于冰箱内备用。3 . 1 4 吸收液 B ： 称取 0 . 5 0 g 二乙氨基二硫代甲酸银 。 研碎后用毗吮溶解 ， 并用毗吮稀释至 1 0 0 mL 。静置后过滤于棕色瓶中， 贮存于冰箱内备用 。3 . 1 5 酚酞 ： 1 乙醇溶液。3 . 1 6 砷标准溶液： 称取 0 . 1 3 2 0 g 于硫酸干燥器中干燥至恒重的二氧化二砷 （ A s 2 O , ) ， 溶于 5 mI . 2 0 %氢氧化钠溶液中。溶解后， 加人 2 5 m l , 7 m o l / l ， 硫酸， 移人 1 0 0 0 ml , 容量瓶中， 加新煮沸冷却的水稀释至刻度。此溶液 1 . 0 0 m L相 当于 0 . 1 0 0 m g 砷 。临用前取 1 . 0 M L ， 加 1 ml , 1 m o l / I硫酸于 1 0 0 ml , 容量瓶中， 加新煮沸冷却的水稀释至刻度。此溶液1 . 0 m l , 相当于1 . 0 F c g 砷。仪器分光光度计。标准下载网()免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载G B / T 5 0 0 9 . 7 6 - 2 0 0 34 . 2 测砷装置（ 见图 1 ) 0单位为毫米外径 1 0出气 口确铅撇5 m L刻度1 0 0 m I 或1 5 0 m L0 0 . 5 1 . 0 图 14 . 2 . 1 - 1 0 0 mL 一 1 5 0 m l - 锥形瓶 ( A ) ( 1 9号 标准 口） 。4 . 2 . 2 导气管( B )管口为 1 9 号标准 门， 与锥形瓶 A密合时不应漏气 ， 管尖直径 0 . 5 n t m-1 . 0 m m， 与吸收管 C ; 接合部为 1 4 号标准 n， 插人后 ， 管尖距管 C底为 1 m m -2 t n t n 4 . 2 . 3 吸收管( C ) . 管门为1 4 号标准 1 , 5 n i l ， 刻度， 高度不低于8 c m。吸收管的质料应一致。5 试 样 处理5 . 1 无机 试样的 试样处理” 可按各标准文本中规定的方法进行。5 . 2 有机试样的“ 试样处理” 除按各标准文本中规定的外， 一般按下述程序进行。5 . 2 . 1 湿法消解： 称取 5 . 0 0 g 试样， 置于 2 5 0 m l . 凯氏烧瓶或下角烧瓶中， 加 1 0 ml , 硝酸浸润试样 ， 放置 片刻（ 或过夜） 后 ， 缓缓加热 ， 待作用缓和后， 稍冷， 洽瓶壁加入 5 n i l 、 硫酸， 再缓缓加热 ， 至瓶中溶液开始变成棕色， 不断滴加硝酸（ 如有必要 可滴加典高氯酸， 但须注意防I F . 爆炸） ， 至有机质分解完全， 继续加热 ， 生成大量的二氧化硫 自色烟雾， 最后溶液应无色或微带黄色。冷却后加 2 0 n i l 、 水煮沸 ， 除去残余的硝酸至产生自烟为止。如此处理两次， 放冷， 将溶液移人 5 0 m l , 容 ht瓶中， 用少量水洗涤凯 氏烧瓶或二角烧瓶 2 次 一 3 次， 将洗液并入容量瓶中， 加水 至刻度， 每 1 0 t il l试样液相当于 1 . 0 g试样 。取相同量的硝酸 、 硫酸 ， 按 卜 述方法做试剂空白试验 。5 . 2 . 2 干灰化法 ： 本法用于不适合于湿法消解的试样 。 取 5 . 0 g 试样于瓷琳塌 中， 加 1 0 m l . 1 5 写硝酸镁溶液 ， 加入 1 g氧化镁粉末， 混匀， 浸泡 4h ， 于低温标准下载网()免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载GB / T 5 0 0 9 . 7 6 -2 0 0 3或水浴上蒸干 ， 用小火加热置炭化完全， 将柑涡移至高温炉中， 在 5 5 0 以下灼烧至灰化完全， 冷却后取出， 加适量水湿润灰分 ， 加人酚酞溶液数滴 ， 再缓缓加人盐酸 （( 1 十1 ) 溶液至酚酞红色褪去， 然后将溶液移人5 0 mL容量瓶中（ 必要时过滤） ， 用少量水洗涤增祸 3 次， 洗液并人容量瓶中， 加水至刻度， 混匀。每 1 0 m L试样液相当于 1 . 0 g 试样 。取相同量的氧化镁、 硝酸镁 ， 按上述方法做试剂空白试验。6 测定6 . 1 吸收液的选择 吸收液A( 3 . 1 3 ) 或吸收液B ( 3 . 1 4 ) 的选择， 可根据分析的需要来判断。但是在测定过程中， 试样、空白及标准都应用同一吸收液。6 . 2 限，试验6 . 2 . 1 吸取一定量的试样液和砷的限量标准液（ 含砷量不低于5 r4 g ) ， 分别置于砷发生瓶A中， 补加硫酸至总量为5 m l . ， 加水至5 0 ml -6 . 2 . 2 于上述各瓶中加人 3m l , 1 5 碘化钾溶液， 混匀 ， 放置 5 m i n 。分别加人 1 m l - 4 0 氯化亚锡溶液， 混匀， 再放置1 5 min 。各加人5 g无砷金属锌， 立即塞上装有乙酸铅棉花的导气管B ， 并使管B的尖端插人盛有 5 . 0 m L吸收液 A或吸收液 B的吸收管 C中， 室温反应 1 h ， 取下吸收管 C ， 用三氯甲烷（ 吸收液 A ） 或毗吮（ 吸收液 B ） 将吸收液体积补充到 5 . 0 mL o6 . 2 . 3 经 目 视 比色或用 1 c m 比色杯 ， 于 5 1 5 n m波长（ 吸收液 A ） 或 5 4 0 n m波长 （ 吸收液 B ) 处， 测吸收液的吸光度。试样液的色度或吸光度不得超过砷的限量标准吸收液的色度或吸光度。若试样经处理 ， 则砷的限量标准也应同法处理。6 . 3 定f测定6 . 3 . 1 吸取 2 5 m l . （ 或适量） 试样液及同量的试剂空 白液 ， 分别置于砷发生瓶 A中， 补加硫酸至总量为5 m l - ， 加水至 5 0 MI . ， 混匀。6 . 3 . 2 吸取 0 . 0 , 2 . 0 , 4 . 0 , 6 . 0 , 8 . 0 , 1 0 . 0 ml , 砷标准溶液（ 1 . 0 m l , 相 当于 1 . 0 fi g 砷） ， 分别置于砷发生瓶 A 中， 加水至 4 0 ml . ， 再加 1 0 m l , 硫酸（ 1 十1 ） 溶液， 混匀。6 . 3 . 3 向试样液 、 试剂空白液及砷标准液中各加 3m L1 5 碘化钾溶液 ， 混匀 ， 放置 5 min ， 再分别加1 m l - 4 0 0 o 氯化亚锡溶液， 混匀， 放置 1 5 m i n 后， 各加人5g 无砷金属锌， 立即塞上装有乙酸铅棉花的导气管 B ， 并使管 B的尖端插人盛有 5 . 0 m l 一 吸收液 A或吸收液 B的吸收管 C中， 室温反应 1 h ， 取下吸收管 C ， 用三氯甲烷（ 吸收液 A ） 或毗咤 （ 吸收液 B ） 将吸收液体积补充 到 5 . 0 m I . 。用 1 c m 比色杯 ， 于5 1 5 n m波长（ 吸收液A ） 或5 4 0 n m波长（ 吸收液B ） 处， 用零管调节仪器零点， 测吸光度， 绘制标准曲线比较。若试样经处理 ， 砷 的标准系列也应同法处理 ， 以对标准曲线进行校正。7 结果计算( m, 一m2 ） X 1 0 0 0M X 汾 X 0 0 0 式中： C 试样中砷的含量， 单位为毫克每千克（ 或毫克每升） mg / k g （ 或m g / L ) ;m , 试样液中砷的质量， 单位为微克（ tL g ) ;m 2 试剂空白液中砷的质量， 单位为微克（ 拌 9 ） ；m 试样质量（ 体积） ， 单位为克（ 或毫升） I g （ 或m l , ) ;V , 试样处理后定容体积， 单位为毫升（ mL ) ;V ： 一 一 测定时所取试样液体积 ， 单位为毫升（ m l ） 。标准下载网()免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载G B / T 5 0 0 9 . 7 6 -2 0 0 3第二法砷斑法8 原 理 在碘化钾和氯化亚锡存在下 ， 将试样液中的高价砷还原为三价砷， 二价砷与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢气体， 通过乙酸铅棉花除去硫化氢干扰， 再与澳化汞试纸生成黄色至橙色的色斑， 与标准砷斑比较做限量试验。9 试 荆9 . 1 同二乙氨基二代甲酸银比色法中3 . 1 -3 . 1 0及3 . 1 5 e9 . 2 5 0 o 澳化汞乙醉溶液 。3 嗅化汞试纸： 将剪成直径2 c m的圆形滤纸片， 在5 %澳化汞乙醇溶液中浸渍1 h以上， 保存于冰箱， 临用前取出置暗处阴 一 备用。仪 器9中10测砷装置 ： 见图 2 0 1 -锥形瓶 ； z 一 一 橡皮塞； 3 测砷管； 魂管 口； 5 玻璃帽。 圈 21 0 . 1 1 0 0 m L锥形瓶。1 0 . 2 橡皮塞： 中间有一孔。1 0 . 3 玻璃测砷管： 全长 1 8 c r n , f 粗下细， 白管 】 向下 至1 4 c m一段的内径为6 . 5 m m， 自此以下逐渐狭细， 末端内径约为1 m m-3 mm，