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文档简介

6电解质溶液法拉第定律:QnzF m tr+为离子移动速率,U+( U)为正(负)离子的电迁移率(亦称淌度)。近似: (浓度不太大的强电解质溶液)离子迁移数:tB 1电导:G1/RI/UkA/l电导率:k1/ 单位:Sm-1 莫尔电导率:mkVmk/c 单位Sm2mol1 科尔劳乌施经验式:即当浓度在0.001 mol/L 一下时,m与浓度 c 之间的关系m离子独立移动定律: 奥斯特瓦儿德稀释定律:平均质量摩尔浓度:平均活度系数: 平均活度:电解质B的活度:aB m+v+mB mvmB 离子强度:I 德拜休克尔公式:lgA|zz-|可逆电池的电动势及其应用(rG)T,pWf,max (rGm)T,pzEFNernst Equation:若电池反应为 cCdDgGhH EE标准电动势E与平衡常数K的关系:E还原电极电势的计算公式:计算电池反应的有关热力学函数变化值:zEF QRTzF zF电极书面表示所采用的规则:负极写在左方,进行氧化反应(是阳极),正极写在右方,进行还原反应(是阴极)电动势测定的应用:(1) 求热力学函数变量rGm、rGm、及电池的可逆热效应QR等。(2) 求氧化还原反应的热力学平衡常数K值:K E E(3) 求难溶盐的溶度积Ksp、水的离子积Kw及弱酸弱碱的电离常数等。(4) 求电解质溶液的平均活度系数和电极的值。(5) 从液接电势求离子的迁移数。Pt,H2(p)|HCl(m)|HCl(m)| H2(p),Pt11价型:Ej EEcEj高价型:Mz+Az(m1)|MzAz(m2) Ej(6) 利用醌氢醌电极或玻璃电极测定溶液的pH电解与极化作用E分解E可逆E不可逆IRE不可逆阴阳阴(可逆不可逆)阴 阳(不可逆可逆)阳 阳,析出阳,可逆阳 阴,析出阴,可逆阴ablnj E(实际分解)E(理论分解)(阴)(阳)IR对电解池,由于超电势的存在,总是使外加电压增加而多消耗电能;对原电池,由于超电势的存在,使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。在阴极上,(还原)电势愈正者,其氧化态愈先还原而析出;同理,在阳机上,则(还原)电势愈负者其还原态愈先氧化而析出。(需外加电压小)化学反应动力学半衰期法计算反应级数: kpkc(RT)1n EaEaQ化学反应动力学基础二:ZAB 若体系只有一种分子:ZAA碰撞参数:bdABsin碰撞截面:反应截面:kSCT(T)kSCT(T)=几个能量之间的关系:EaEcRT/2E0mRT式中是反应物形成活化络合物时气态物质的代数和,对凝聚相反应,0。对气相反应也可表示为:Ea (式中n为气相反应的系数之和)原盐效应:弛豫法:36.79对峙反应的表达式k1k1k2(AeBe)k1K12k2xek2(AeBe)k2(GeHe)界面现象与T的关系: 两边均乘以T,即的值将随温度升高而下降,所以若以绝热方式扩大表面积,体系的温度必将下降。杨拉普拉斯公式:ps 为曲率半径,若为球面ps,平面 ps。液滴愈小,所受附加压力愈大;液滴呈凹形,R为负值,ps为负值,即凹形面下液体所受压力比平面下要小。毛细管:psgh gh(R为毛细管半径)开尔文公式:p0和p分别为平面与小液滴时所受的压力 对于液滴(凸面R0),半径愈小,蒸汽压愈大。对于蒸汽泡(凹面R0,正吸附;,0,负吸附。表面活性物质的横截面积:Am粘附功: Wa值愈大,液体愈容易润湿固体,液固界面愈牢。内聚功: 浸湿功:铺展系数: ,液体可在固体表面自动铺展。接触角:Langmuir等温式: :表面被覆盖的百分数。 离解为两个分子:混合吸附: 即:BET公式: 弗伦德利希等温式: 乔姆金吸附等温式:吸附剂的总表面积:SAmLn nVm/22400cm3mol1气固相表面催化反应速率:单分子反应:(产物吸附很弱)(产物也能吸附)双分子反应:(AB都吸附)(AB均吸附,但吸附的B不与吸附的A反应)(B不吸附)胶体分散体系和大分子溶液布朗运动公式: (D为扩散系数)球形粒子的扩散系数:渗透压: 渗透力

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