加氢催化剂技术交流资料.ppt

裂解汽油加氢催化剂介绍,1、基础条件 2、裂解汽油二段LY-9802催化剂 3、裂解汽油一段LY-9801D钯系催化剂 4、裂解汽油一段LY-2008镍系催化剂 5、 结论,交流内容,基 础 条 件,基础条件,研究概况,兰州化工研究中心从上世纪60年代开始进行裂解汽油加氢系列催化剂的研究开发，先后有十多个牌号催化剂应用于上海石化、扬子石化、茂名石化、燕山石化、齐鲁石化、大庆石化、抚顺石化、吉林石化、广州石化、盘锦石化等国内二十余套装置获得应用， 涵盖等温床、绝热床及绝热复合床反应器， 包含C5C9、C6C8、C5C8、C6C7等馏份的 加氢，取得一系列国内领先的研究成果，占 领了该领域约60 %以上的国内市场，以其技 术的先进性和成熟性成功取代了国外催化剂， 得到了厂家一致认可。,人员状况,基础条件,粉体成胶装置,设备状况,载体成型装置,载体成型装置,基础条件,压汞仪,化学吸附仪,快速比表仪,物理吸附仪,基础条件,XRD分析仪,SEM分析仪,色红联用仪,原子吸收仪,基础条件,GC/MS分析仪,色谱仪,微库仑定硫仪,化学发光定氮仪,溴价、溴指数测定仪,发动机燃料 实际胶质测定仪,石油产品蒸馏仪,色谱仪,基础条件,基础条件,基础条件,催化剂年生产能力500m3,设备状况,具备乙烯裂解产物配套催化剂从粉体成胶、载体成型 到催化剂制备和放大生产的能力,1,具备乙烯裂解产物气体及油品的分析能力,1,3,1,具备乙烯裂解产物配套催化剂的分析表征、评价能力,2,基础条件,取得成果,基础条件,裂解汽油二段LY-9802催化剂,研发概况,LY-8602 8602C 9302 9702 9702E 9802,占领73%的国内市场,技术走向成熟，代表 该领域国内领先水平,投入工业应用、取得国内领先成果,开始研制,70年代,80年代,90年代,目前,Mo-Ni,吸附性强 适宜于深度加氢，加氢脱氮，活性高 易结焦失活,2,吸附性较弱 活性较缓和、稳定 适宜于加氢脱硫,3,既有较高活性又防止芳烃加氢损失 最大限度地加氢饱和烯烃，加氢脱硫 对低硫加氢原料适应性好,Mo-Co,Mo-Co-Ni,研发概况,传统裂解汽油二段加氢催化剂在工业应用中存在的问题,加氢选择性不好，导致苯加氢损失。,易结焦，反应器压差升高，操作周期短，催化剂加氢稳定性能差。,对低硫原料适应性差，硫含量太低，导致催化剂失硫，加氢活性降低。,针对以上三个技术难点，开发了LY-9802催化剂及LY-9702+9802组合技术。,研发概况,高脱硫活性,高选择性,催化剂 设计目标,高抗结焦性能,高稳定性,裂解汽油二段加氢催化剂研发概况,原料：C5C9馏分双烯1.001.98 gI2/100g，溴价28.6631.74 gBr2/100g， 芳烃含量 72.4177.87% ，硫106116.9 ug/g 工艺条件：压力2.8MPa，氢油比300，空速3.0h-1。芳烃指苯、甲苯、二甲苯和乙苯,研发概况-LY-9802,研发概况-LY-9802,1、前1100h 原料：双烯7.618.43gI2/100g；溴价20.97 gBr2/100g；硫78.82 g/g 后200 h原 料： 双烯0.71 gI2/100g，溴价24.82 gBr2/100g，硫106.61g/g ，密度0.847。 2、工艺条件：压力2.8MPa，氢油比300，空速3.0h-1。,LY-9802催化剂稳定性运转图,研发概况-LY-9702+LY-9802组合技术,LY-9702+LY-9802与对比剂稳定性对比,2、反应压力2.8MPa，入口温度240265 ，液体空速3.0h-1 ，氢油体积比300:1,入口温度对比图,1、原料性质。馏程48129，双烯 2.36 gI2/100g，溴价15.27 gBr2/100g，硫146.5 g/g,研发概况-LY-9702+LY-9802组合技术,产品溴价对比,产品 硫含量对比,LY-9702+LY-9802与对比剂稳定性对比,2、反应压力2.8MPa，入口温度240265 ，液体空速3.0h-1 ，氢油体积比300:1,1、原料性质。馏程48129，双烯 2.36 gI2/100g，溴价15.27 gBr2/100g，硫146.5 g/g,LY-9802技术特点,孔分布集中，孔容、比表面适中，催化剂加氢性能稳定。,适用裂解汽油二段加氢，适应高空速，催化剂酸性适中，抗胶质性能好，芳烃加氢损失率低。,适应双烯值和硫含量波动范围较大的原料加氢，催化剂抗双烯值和硫含量波动能力强。,研发概况,对于硫含量低、烯烃含量高的加氢原料可采用组合技术 LY-9702以加氢为主，脱硫为辅；LY-9802以脱硫为主，加氢为辅。,LY-9702+LY-9802 组合技术特点,抗结焦性能优 再生周期长（广石化首次再生周期39个月） 对低硫原料（50ppm）的适应性好（独山子硫含量30ppm）,研发概况,兰州化工研究中心历经四十余年的努力，加氢催化剂领域已形成了良性循环、高效运作的研发体系。,研究开发,工业应用,市场和技术服务,良性循环体系,裂解汽油加氢催化剂的工业应用,LY-9802 LY-9702+LY-9802组合技术,二段催化剂 国内市场主打牌号,研发概况,裂解汽油二段加氢催化剂,占领73%的国内市场,在国内二十套装置成功应用,唯一能与进口剂抗衡的国产品牌,国内领先,裂解汽油加氢催化剂的工业应用,LY-9802国内市场占有率比较,裂解汽油加氢催化剂的工业应用,LY-9802国内应用厂家分布,2006.10,2008.10,兰州石化46万吨/年乙烯裂解汽油二段加氢装置,再生周期达到24个月 设计负荷25-30t/h（实际3045t/h） 反应入口温度265-280 压力2.65MPa 氢油比300(体积比) 加氢产品硫1.0ppm 溴价1.0 gBr2/100g,首次开工,首次再生,LY-9802催化剂的工业应用,兰州石化46万吨/年乙烯裂解汽油二段加氢装置,LY-9802入口温度,LY-9802反应温升,LY-9802催化剂的工业应用,兰州石化46万吨/年乙烯裂解汽油二段加氢装置,LY-9802产品溴价结果,LY-9802产品硫含量结果,LY-9802加氢产品溴价小于1.0gBr2/100g，多在0.5gBr2/100g以下，平均值0.31gBr2/100g，硫含量小于1.0g/g，集中在0.51.0g/g，平均值0.69g/g。,LY-9802催化剂的工业应用,对比剂1,对比剂2,LY-9702 +LY-9802,广州石化20万吨/年乙烯 裂解汽油二段加氢,2003年10月，在运行后不到一年催化剂性能开始下降， 影响到产品的质量，催化剂总运转周期两年。,2005年1月2009.3 加氢性能优于对比剂，连续运转39个月未再生,2002年底到达使用周期,LY-9802催化剂的工业应用,对比剂2第10个月运行情况,对比剂2运行状况不佳，产品质量下降速度较快，加氢产品溴指数不断上升，(设计指标300mgBr2/100g)。没有达到第一再生周期为12个月的技术指标要求。,LY-9802催化剂的工业应用,LY-9702+LY-9802第10个月运行状况,LY-9802催化剂的工业应用,LY-9702+LY-9802第17个月运行状况,LY-9802催化剂的工业应用,广州石化对LY-9702+9802与进口对比剂2工业运转苯收率及三苯收率进行三个月标定数据对比， LY-9702+9802催化剂三苯收率高出0.6个百分点 。,芳烃收率标定数据,LY-9802催化剂的工业应用,2008.9,2009.5,独山子石化22万吨/年乙烯 裂解汽油二段加氢装置,进料量1216t/h 入口温度220225 压力2.60MPa 氢油比300(体积比) 产品溴价0.5 gBr2/100g 硫0.5ppm,首次使用 入口温度220,使用8个月后 入口温度225,LY-9802催化剂的工业应用,2000.2至今应用LY-9802 空速33.5h-1，加氢性能优异,2000.42005.6应用 LY-97028602C 加氢性能优于LD-145+HR-306 60万吨/年乙烯 2006.9至今,2001.7至今 应用 LY-9802 加氢性能优异,茂名乙烯,上海石化,扬子石化,齐鲁石化,19982005.12，LY-9802使用近7年 2005.12 至今 使用LY-9802 产品溴价 1.0gBr2/100g，硫1.0ppm,LY-9802催化剂的工业应用,裂解汽油二段加氢催化剂工业应用业绩一览表,LY-9802催化剂的工业应用,裂解汽油一段LY-9801D催化剂,研发概况,LY-7051 7701 7901 8601 9301 9801 9801D,技术先进成熟，代表 该领域国内领先水平,占领了60%以上国内市场,投入工业应用、取得国内领先成果,开始研制,60年代,70年代,90年代,目前,兰州化工研究中心,LY-9801D催化剂技术特点,1,所选用载体为混合晶型氧化铝，其孔径、孔分布、活性组分与助剂的配比更有利于裂解汽油加氢，化学稳定性和热稳定性高。,2,载体吸附性强，酸性弱，降低催化剂结碳率。,3,载体致密性好，活性组分钯层清晰，活性组分利用率高，流失率低。,4,催化剂强度、装填密度高，高空速运转能力及加氢稳定性好。,LY-9801D催化剂技术特点,LY-9801D与进口催化剂的性能比较,产品双烯值对比,LY-9801D与对比剂稳定性对比考察,1、工艺条件。新鲜油空速3.5h-1，入口温度3580，反应压力2.8MPa，氢油体积比80:1 2、原料性质。双烯 42.53 gI2/100g，溴价104.14 gBr2/100g胶质22.3mg/100ml，砷36.2ng/g,LY-9801D与进口催化剂的性能比较,双烯加氢率对比,双烯加氢选择性对比,LY-9801D与对比剂稳定性对比考察,1、工艺条件。新鲜油空速3.5h-1，入口温度3580，反应压力2.8MPa，氢油体积比80:1 2、原料性质。双烯 42.53 gI2/100g，溴价104.14 gBr2/100g胶质22.3mg/100ml，砷36.2ng/g,LY-9801D与对比剂稳定性对比考察,LY-9801D与进口催化剂的性能比较,一段加氢催化剂国内市场占有率比较,裂解汽油加氢催化剂的工业应用,LY-9801D应用厂家分布,LY-9801D工业应用,2006.10,2008.10,LY-9801D兰州石化46万吨/年 乙烯裂解汽油一段加氢,运转24个月，再生周期达到2年 反应入口温度：2850 压力2.65MPa 氢油体积比100150 进料负荷：3045t/h 加氢产品双烯值2.5 gI2/100g,首次开车,首次再生,LY-9801D工业应用,LY-9801D催化剂入口温度,LY-9801D兰州石化46万吨/年 乙烯裂解汽油一段加氢,LY-9801D工业应用,LY-9801D产品双烯,LY-9801D反应温升,LY-9801D加氢产品双烯值均小于2.5gI2/100g，主要分布在1.52.5gI2/100g之间，平均值为1.90gI2/100g。经过再生后，LY-9801D催化剂加氢产品小于2.5gI2/100g,LY-9801D兰州石化46万吨/年 乙烯裂解汽油一段加氢,LY-9801D催化剂 工业运转效果,上海石化45万吨/年乙烯汽油加氢装置在空速3.5h-1的高负荷条件下，产品双烯值1.2 gI2/100g ，已连续稳定运转近48个月。,扬子石化45万吨/年乙烯汽油加氢装置在空速3.5h-1的高负荷条件下，产品双烯值2.5gI2/100g，已稳定运转24个月。,燕山石化45万吨/年乙烯汽油原料双烯值高、空速大，2005年7月换用LY-9801D催化剂后，稳定运转近2年，加氢产品双烯值小于2.0gI2/100g。,兰州石化46万吨/年乙烯汽油加氢装置已经应用22个月，反应入口温度为2840，加氢性能稳定，加氢产品双烯值2.5 gI2/100g。,LY-9801D工业应用,LY-9801D工业应用,裂解汽油一段LY-2008镍基催化剂,HTC-200 大庆、茂名惠州、赛科抚顺、独山子、盘锦、福州等,石油化工研究院 LY-2008 2003年起开展了镍系催化剂研究 所研制的催化剂加氢性能优良、稳定性好 加氢性能尤其加氢稳定性能优于进HTC-200,钯系催化剂适应能力 不够、抗杂质性能差,镍基催化剂,杂质含量升高,裂解料日趋复杂,加氢原料成分 呈复杂化趋势,LY-2008镍基裂解汽油加氢催化剂,大庆乙烯,辽阳石化,抚顺乙烯,福建乙烯,上海赛科,惠州乙烯,茂名乙烯,广州乙烯,天津乙烯,独山子乙烯,盘锦乙烯,镇海乙烯,吉化乙烯,图1 镍基催化剂国内使用厂家分布,镍基催化剂国内使用厂家分布,1、乙烯规模：22万吨/年 2、裂解汽油一段加氢：采用C5C10加氢工艺，总加氢汽油约21m3/h 3、一段加氢为同样大小的A、B两反应器，可单独使用也可同时并联使用，一般同时使用。,LY-2008镍基催化剂工业应用,一段加氢工