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复习 可逆反应中正、逆反应的速率变化 V t t1 达到平衡 V正=V逆0 V正 V逆 化学平衡 逆: 等: 动: 定: 变: 对象,即可逆反应 本质,即V正=V逆 现象,即反应混合物中各组成的浓度保持不变 特点,即平衡是动态的而非静止的,正、逆反应同 时进行, V正=V逆0 发展,即条件改变时,可能V正V逆,原平衡就要受 到破坏 一、化学平衡的移动 条件 改变 一定 时间后 化学平衡的移动 一定条件下的化学平衡 本质 V正V逆 现象 各组分浓度保持一定 平衡被破坏 V正V逆 各组分浓度保持新的一定 新条件下的化学平衡 V正 V逆 化学平衡的移动:可逆反应中旧化学平衡的破坏、新化学平衡 的建立过程。 条件 改变 化学平衡不移动 V正V逆: 化学平衡正向移动 V正=V逆: V正V逆: 【实验探究1】 重铬酸钾溶液中加入酸、碱的颜色变化? 【实验探究2】 硫氰化钾与氯化铁混合溶液中加入氯化铁溶液、 硫氰化钾溶液的现象,再加入氢氧化钠溶液呢? FeCl3+3KSCN Fe(SCN)3+3KCl 二、外界条件对化学平衡的影响 Cr2O72-+H2O 2CrO42-+2H+ 橙色 黄色 黄色 红色 增加反应物浓度条件变化: 平衡移动方向: 正向移动 v正= v 逆 平衡状态2 t2t3t1 v t v正 v 逆 v正= v逆 平衡状态1 v正 v 逆 1、上述实验中化学平衡状态是否改变? 2、能否推知影响化学平衡状态的影响因素? (一)浓度对化学平衡的影响 结 论 : 在其他条件不变的情况下: 增大反应物浓度(或减小生成物浓度)化学平衡正向移动 减小反应物浓度(或增大生成物浓度)化学平衡逆向移动 讨论1:对于该反应达到平衡时,按以上方法分析以下情况, 化学平衡将如何移动? (1)减小反应物浓度 (2)增大生成物浓度 (3)减小生成物浓度 注意: 1、增大反应物浓度(或增大生成物浓度),新旧平衡比较: v正= v 逆 v正= v 逆 减小反应物浓度(或减小生成物浓度),新旧平衡比较: v正= v 逆 v正= v 逆 2、固体、纯液体(水)浓度为常数,其量的增减不影响 v正、 v 逆故平衡不移动。 (不会) 思考: C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) (恒T、V) 增大C的用量,平衡会移动吗? (1) 10mL 0.01mol/LFeCl3+ 10mL 0.01mol/L KSCN (2) 10mL 0.01mol/LFeCl3+ 10mL 0.01mol/L KSCN + 10mLH2O (3) 10mL 0.01mol/LFeCl3+ 10mL 1mol/L KSCN (4) 20mL 0.01mol/LFeCl3 + 20mL 0.01mol/L KSCN 以上四组溶液颜色由深到浅的顺序为 。 (3) (4)=(1)(2) 讨论2: 讨论4:已知Ca5(PO4)3F的溶解度比Ca5(PO4)3OH更小,质地更 坚固。请用化学方程式表示常用含NaF的牙膏刷牙,能预防龋齿 的原因 : 。 讨论3:试用“浓度对化学平衡的影响”来解释“用排饱和食盐水法 收集Cl2可以抑制Cl2的溶解”。 分析: Cl2溶解于水,存在溶解平衡。 溶解的部分Cl2能与水反应: Cl2 + H2O H+ + Cl- + HClO 讨论5:在密闭容器中,给CO和水蒸气混合物加热,800时达到 下列平衡:CO(g)+ H2O(g) CO2(g) + H2(g), 若用2molCO和10 molH2O互相混合加热,达平衡时,CO2的 物质的量为1.66 mol,求CO的转化率是多少?若用2molCO 和20 molH2O互相混合加热,达平衡时,H2的物质的量为 1.818 mol,CO的转化率是多少? 结论: 应用:在生产上往往采用增大容易取得的或成本较低的 反应物浓度的方法,使成本较高的原料得到充分利用。 增大减小 对达化学平衡的反应体系 A(g) + B (g) C(g) + D(g) (恒T、V ) 增加A物质的量: A的转化率 B的转化率 总结: mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g) 恒T、V 新旧平衡比较 CA 、 CB 、 CC 、 CD A的转化率 B的转化率 A% 、B% 、C% 、 D % CA 平衡移动方向 瞬间速率变化 V正 V正 若 CA Cc Cc 呢 练习:在某容器中,C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) 反应达平衡,在温度、容器体积不变的情况下,向容器中 充入一定量的H2,当建立新平衡时( ) A、CO、H2 的浓度都比原平衡时小 B、CO、H2 的浓度都比原平衡时大 C、H2O(g)、H2 的浓度都比原平衡时大 D、 H2O(g)、CO 的浓度都比原平衡时大 C (二)压强对化学平衡的影响 结 论: 在其他条件不变的情况下: 增大压强,使化学平衡向着气体体积缩小的方向移动 减小压强,使化学平衡向着气体体积增大的方向移动 原因分析: N2+3H2 2NH3 实验证明:T一定时,压强改变对气体体积大 (即气体化学计量数大)的一方反应速率影响尤为显著。 t2t3 v正 v逆 v正= v逆 v逆 t t1 v v正 v正= v逆 t2:增大压强 t4 t4:减小压强 平衡状态1 平衡状态2 思考:对反应 H2+I2 2HI 在压强为P1时, HI%随时间变化如图所示。当压强增大为P2时, 图形将如何改变? HI% t 注意:1、 对反应前后气态物质总体积无变化的可逆反应,压强 改变对正、逆反应速率改变倍数相同,因此,平衡不发生移动。 但是加压,达平衡快;减压,达平衡慢。 2、对只有固态或液态物参与的反应,压强改变对平衡无影响。 加压: v正= v 逆 v正= v 逆 减压: v正= v 逆 v正= v 逆 mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g) (1)m+n p+q时 (2)m+n p+q时 (3)m+n = p+q时 增大压强或减小压强时 平衡如何移动?新旧平 衡的速率大小比较。 总结: mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g) 若 m+n p+q P 平衡正向移动 新旧平衡比较: CA 、 CB 、 CC 、 CD A的转化率 B的转化率 A% 、B% 、C% 、D % 结论:在其他条件不变的情况下: 增大压强,使化学平衡向着气体体积缩小的方向移动 减小压强,使化学平衡向着气体体积增大的方向移动 讨论1:向盛有N2 、H2的反应器中充入氦气 (1)若为恒温、恒容,充入氦气后平衡如何移动? (2)若为恒温、恒压,充入氦气后平衡如何移动? 不移动 逆向移动 增大增大 N2 + 3H2 2NH3 (恒T、V) 起始 1 mol 3 mol 达平衡状态1 改变1 增加 1 mol 达平衡状态2 改变2 增加 1 mol 3 mol 达平衡状态3 平衡状态3与平衡状态1比较:H2的转化率_,N2的转化率_。 讨论2: 结论:恒容条件下,在可逆反应中若气态反应物的浓度均按比例 改变,视为加压或减压。 1 L 1 L 1 L 加入 1 mol N2 3 mol H2 再加入 1mol N2 3 mol H2 虚拟状态 1 L 2 L 加压 达平衡状态1达平衡状态3 1、在一密闭恒容容器中充入1 mol NO2,建立如下平衡: ,测得NO2的转化率为a%。在该条件下, 再充入1 mol NO2,待新平衡建立时,又测得NO2的转化率为b% 。 a、b的大小关系为_。a%p,正反应为应为 吸热热反应应),则则下列 说说法正确的是( ) 升温,c(B)/c(C)的比值变值变 小 降温时时体系内混合气体平均分子量变变小 加入B,A的转转化率减小 加入催化剂剂,气体总总的物质质的量不变变 加压压使容器体积积减小,A或B的浓浓度一定增大 若A的反应应速率为为vA,则则B的反应应速率vB=(n/m)vA A、 B、 C、 D、 A 讨论讨论 1:(12全国)合成氨所需的氢氢气可用煤和水作原料经经多步 反应应制得,其中的一步反应为应为 CO(g)+ H2O(g) CO2(g) + H2(g) H 0 反应应达到平衡后,为为提高CO的转化率,下列措施中正确的 是 ( ) A 增加压压强 B 降低温度 C 增大CO 的浓浓度 D 更换换催化剂剂 催化剂 讨论讨论 3:(12重庆庆)在一个不导热导热 的密闭闭反应应器中只发发生两个反应应: a(g)+b(g) 2c(g) H10 v正 v正 v逆 v逆 v t A、正反应是吸热反应 B、逆反应是吸热反应 C、m + n p + q D、 m + n 讨论3:下列图象中,不能表示可逆反应 A2 (g) + 3B2 (g) 2AB3 (g) (正反应放热) 平衡体系的是( ) v正 v逆 v T aA2 T 100atm 10atm 1atm AB3% P 400 500 600 A2% t 100 200 A B CD D 辅助线 v P P1P2 v正 v逆 a% t 600 400 讨论4:同时符合上边两个图象的反应是( ) (v表示反应速率、a%表示某气态生成物的体积分数) A、N2O3(g) NO2(g) + NO(g) (正反应为吸热反应) B、CO2(g) + C(s) 2CO(g) (正反应为吸热反应) C、3NO2(g) + H2O(l) 2HNO3(l) + NO(g) (正反应为放热反应) D、4NH3(g) + 5O2(g) 4 NO(g) + 6H2O(l) (正反应为放热反应) A B 讨论5:可逆反应2A+B 2C(g)(正反应放热),随温度变化 气体平均摩尔质量如图所示,则下列叙述正确的是( ) AA和B可能都是固体 BA和B一定都是气体 C若B为固体,则A一定是气体 DA和B不可能都是气体 E A和B可能都是气体 平均摩尔质量 温度 C E 讨论6:右图中的曲线是表示其他条件一定, 2NO+O2 2NO2(正反应是放热反应) 反应中NO的转化率与温度的关系曲线, 图中标有a、b、c、d四点,其中表示未 达到平衡状态,且v正 v逆的点是( ) C 2、在一恒温恒容密闭闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2,一定条 件下发发生反应应: CO2(g)3H2 (g) CH3OH(g)H2O(g),测测得其中CO2和 CH3OH(g)浓浓度随时间变时

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