农药残留前处理方法.ppt

检测方法 为了配合实施肯定列表制， 日本2005年由厚 生劳动省组织、编制了食品中残留农药、饲料 添加剂及兽药检测方法 共包括对545种农药184种检测方法 在184种检测方法中，有关蔬菜农残检测方法有98 个 检测方法 单残留方法有80种，涉及农药80种 多残留方法（GC）有17种，涉及农药119种 多残留方法：285种农药 GC/MS：223种农药 LC/MS：62种农药 日本厚生劳动省食品中农用化学品残留检测 方法 农药种类和个数：有机磷、有机氯、氨基甲 酸酯和拟除虫菊酯类农药等共223种 使用仪器：GC/MS GC/MS农用化学品同时检测方法（农产品） 20g20g样品，加入样品，加入50 50 mLmL乙腈，均质后，抽滤乙腈，均质后，抽滤 石墨碳石墨碳/ /酰胺丙基甲硅烷基化硅胶酰胺丙基甲硅烷基化硅胶 加入加入10g10g氯化钠和氯化钠和20mL 0.5mol/L20mL 0.5mol/L磷酸缓冲液磷酸缓冲液 (pH7.0)(pH7.0)，振摇振摇10min 10min ，静置静置 过滤，过滤，4040水浴浓缩后水浴浓缩后 加入加入10mL10mL丙酮丙酮,40,40浓缩至浓缩至1mL1mL 加入加入20mL20mL乙腈，均质后，抽滤乙腈，均质后，抽滤 乙腈乙腈+ +甲苯甲苯(3(31)1) 4040浓缩至浓缩至1mL1mL 丙酮正己烷丙酮正己烷(1(11)1)溶解残留物，准确至溶解残留物，准确至1mL1mL 分取乙腈层分取乙腈层20mL20mL 10mL10mL预淋预淋 20mL20mL洗脱洗脱 前处理过程 收取滤纸上残留物收取滤纸上残留物 合并滤液合并滤液, ,加入乙腈准确至加入乙腈准确至100mL100mL 水层弃去水层弃去 乙腈层加入无水硫酸钠乙腈层加入无水硫酸钠 再加入再加入5mL5mL丙酮丙酮,40,40浓缩去溶剂浓缩去溶剂 2mL2mL乙腈乙腈+ +甲苯甲苯(3(31) 1) 溶解残留物溶解残留物 GC/MSGC/MS 日本厚生劳动省食品中农用化学品残留检测 方法 农药种类和个数：杀虫剂，杀菌剂和除草剂 等共38种 使用仪器：LC/MS或LC/MS/MS LC/MS农用化学品同时检测方法（农产品） 20g20g样品，加入样品，加入50 50 mLmL乙腈，均质后，抽滤乙腈，均质后，抽滤 石墨碳石墨碳/ /酰胺丙基甲硅烷基化硅胶酰胺丙基甲硅烷基化硅胶 加入加入10g10g氯化钠和氯化钠和20mL0.5mol/L20mL0.5mol/L磷酸缓冲液磷酸缓冲液 (pH7.0)(pH7.0)，振摇振摇10min 10min ，静置静置 过滤，过滤，4040水浴浓缩后水浴浓缩后 加入加入10mL10mL丙酮丙酮,40,40浓缩至浓缩至1mL1mL 加入加入20mL20mL乙腈，均质后，抽滤乙腈，均质后，抽滤 乙腈乙腈+ +甲苯甲苯(3(31)1) 4040浓缩至浓缩至1mL1mL 甲醇溶解残留物，准确至甲醇溶解残留物，准确至4mL4mL 分取乙腈层分取乙腈层20mL20mL 10mL10mL预淋预淋 20mL20mL洗脱洗脱 前处理过程 收取滤纸上残留物收取滤纸上残留物 合并滤液合并滤液, ,加入乙腈准确至加入乙腈准确至100mL100mL 水层弃去水层弃去 乙腈层加入无水硫酸钠乙腈层加入无水硫酸钠 再加入再加入5mL5mL丙酮丙酮,40,40浓缩去溶剂浓缩去溶剂 2mL2mL乙腈乙腈+ +甲苯甲苯(3(31) 1) 溶解残留物溶解残留物 LC/MSLC/MS或或LC/MS/MSLC/MS/MS 日本厚生劳动省食品中农用化学品残留检测 方法 农药种类和个数：杀虫剂，杀菌剂和除草剂 等共24种 使用仪器： LC/MS或LC/MS/MS LC/MS农用化学品同时检测方法（农产品） 20g20g样品，加入样品，加入50 50 mLmL乙腈，均质后，抽滤乙腈，均质后，抽滤 硅胶小柱硅胶小柱(500mg)(500mg) 加入加入10g10g氯化钠和氯化钠和20mL0.5mol/L20mL0.5mol/L磷酸缓冲液磷酸缓冲液 (pH7.0)(pH7.0)，振摇振摇10min 10min ，静置静置 过滤，过滤，4040水浴浓缩后水浴浓缩后 加入加入20mL20mL乙腈，均质后，抽滤乙腈，均质后，抽滤 加入加入10mL10mL丙酮三乙醇胺正己丙酮三乙醇胺正己 烷烷(20(200.50.580)80)，舍弃流出液，舍弃流出液 甲醇溶解残留物，准确至甲醇溶解残留物，准确至4mL4mL 分取乙腈层分取乙腈层20mL20mL 5mL5mL甲醇甲醇,5mL,5mL丙酮丙酮 和和10mL10mL正己烷预淋正己烷预淋 收取滤纸上残留物收取滤纸上残留物 合并滤液合并滤液, ,加入乙腈准确至加入乙腈准确至100mL100mL 水层弃去水层弃去 乙腈层加入无水硫酸钠乙腈层加入无水硫酸钠 20mL20mL丙酮甲醇丙酮甲醇(1(11),401),40浓缩浓缩 2mL2mL丙酮三乙醇胺正己烷丙酮三乙醇胺正己烷(20(200.50.580)80)溶解残留物溶解残留物 LC/MSLC/MS或或LC/MS/MSLC/MS/MS 前处理过程 美国农业部农业研究服务中心 农药种类和个数：有机磷，有机氯，氨基甲 酸酯和拟除虫菊酯类农药等共229种 使用仪器GC/MS或LC/MS/MS QuECHERS method 15g样品加15mL乙腈（含1%乙酸） 3450r/m离心1min 3450r/m离心1min 加入加入内标物，6g无水硫酸镁和1.5g 醋酸钠 前处理过程 取1mL上层液 加入50mg PSA ,50mg C18和150mg无水硫酸镁 取上层液 LC/MS/MSGC/MS 稀释后加保护剂后 剧烈振摇1min 混合20s 日本杂贺技术研究所 农药种类和个数：有机磷，有机氯，氨基甲 酸酯和拟除虫菊酯类农药等共260种 使用仪器：LC-MS/MS 农药多成分一次性分析法 10g样品加30mL乙腈 石墨柱+SAX柱+PSA柱 C18柱 均质后抽滤均质后抽滤 调pH值 加入氯化钠 减压浓缩 LC/MS/MS 转溶后 液液分配 前处理： 乙腈层减压浓缩 GB/T 19648-2006 检测农药种类500种 与肯定列表中蔬菜440种农药比较 肯定列表 中248种农药不包括在标准 内 20g,加入40 mL乙腈15000r/m匀浆1 min 加入5g氯化钠，再匀浆1min 2cm无水硫酸钠加于Envi-Carb 和Sep-Pak氨丙基串接柱上 Envi-18 40水浴浓缩至1mL 3次2mL洗样液瓶 2次5mL正己烷溶剂交换 分取乙腈层20mL 3000r/m离心5min 乙腈+甲苯(31) 40水浴浓缩至0.5mL 样液约为1mL后加入内标 氮气吹干 GC/MSLC/MS/MS 乙腈水(32)定容1mL A,B,C,DA,B,C,D组农药组农药(383(383种种) ) E组农药（63种 ） 4mL预淋 25mL洗脱 前处理过程 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨 基甲酸酯类农药多残留检测方法 农药种类和个数：有机磷、有机氯、拟除虫菊酯 和氨基甲酸酯类农药等共104种 使用仪器：GC NY/T 761-2008 加入加入2 2 mLmL丙酮丙酮 FPD GCFPD GC检测检测 加入加入2 2 mLmL正己烷正己烷 5 5 mLmL丙酮正己烷丙酮正己烷(10(10 90)90)淋洗，重复一次淋洗，重复一次 依次5mL丙酮+正 己烷(10+90), 5mL 正己烷预淋 弗罗里矽柱弗罗里矽柱 50 50 水浴氮吹近干水浴氮吹近干 正己烷定容正己烷定容5 5 mLmL ECD GCECD GC检测检测 加入加入2 2 mLmL甲醇二氯甲烷甲醇二氯甲烷(1+99)(1+99) 2 2 mLmL甲醇二氯甲烷甲醇二氯甲烷 (1+99)(1+99)淋洗，重复一次淋洗，重复一次 4 mL甲醇二氯 甲烷(1+99)预淋 氨基柱氨基柱 50 50 水浴氮吹近干水浴氮吹近干 甲醇定容甲醇定容2.5 2.5 mLmL 配配柱后衍生柱后衍生FLD HPLCFLD HPLC检测检测 过过2 2 mm滤膜滤膜 25 g25