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500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目竣工环境保护验收监测报告建设项目竣工环境保护验收监测报告 项目名称:1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目 建设单位:贵州大龙银星汞业有限责任公司2014年10月承担单位:贵州省环境监测中心站项目负责:王 浩报告编写:审 核:签 发:贵州省环境监测中心站 单位地址:贵州省贵阳市观山湖区黔灵山路217号环保科技园 邮政编码:550081 电 话:(0851)5578420 传 真:(0851)5576720目 录一、前 言1二、验收监测依据2三、建设项目工程概况33.1工程概况33.2 建设项目工程分析113.3 给排水平衡313.4 主要物料平衡34四、主要污染源及治理措施394.1废气394.2废水434.3噪声454.4固体废物46五、环评结论及环评批复要求485.1 环评主要结论485.2 环评建议645.3 环评批复要求65六、验收监测评价标准666.1 废气执行标准666.2 废水执行标准676.3 噪声执行标准67七、 监测分析方法与质量保证措施687.1 废气监测分析方法687.2 废水监测分析方法687.3 噪声监测分析方法697.4 固体废物浸出液监测分析方法697.5 土壤监测分析方法707.6 验收监测的质量控制和质量控制70八、验收监测内容718.1 验收监测期间工况监督718.2废气监测内容718.3 废水监测内容728.4 厂界噪声监测内容738.5 固体废物浸出液指标738.6 厂界周边土壤监测73九、 监测结果及评价749.1 验收监测期间工况749.2 废气监测749.3 废水监测889.4 厂界噪声监测949.5 固体废物浸出毒性鉴别949.6 厂界周边土壤监测969.7 总量控制污染物的排放量96十、环境管理检查9710.1 环境保护审批手续及环境保护档案资料9710.2 环境保护组织机构及规章管理制度9710.3 环境保护措施落实情况及实施效果9710.4 环境监测计划的实施9710.5 应急预案与环境风险事故防范情况9810.6 固体废物综合利用情况9810.7 排污口规范化,污染源在线监测仪的安装、运行情况9910.8 以新带老措施的落实情况9910.9 各类环保处理设施的设置与运行情况9910.10 危险化学品的存放及管理99十一、环境污染事故防范及应急措施10111.1环评及批复要求风险防范措施落实情况10111.2 应急预案的编制及备案情况、以及与地方政府应急预案对接联动情况等10611.3 环境风险防范措施107十二、公众意见调查10912.1 调查目的10912.2 调查范围和方式10912.3 调查内容10912.4 公众意见调查结果112十三、结论及建议11213.1 验收监测结论11213.2 建议116十四、附件116附件1:贵州大龙经济开发区经济发展局 大开经核20111号关于贵州大龙银星汞业有限责任公司1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目核准的批复,2011年8月26日;附件2:贵州大龙经济开发区环境保护局 大开环通201310号关于下达贵州大龙银星汞业有限责任公司1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目总量控制指标的通知,2013年4月27日;附件3:贵州省环境保护厅 黔环审2013113号关于贵州大龙银星汞业有限责任公司1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目环境影响报告书的批复,2013年6月17日;附件4:贵州省环境保护厅 黔环函2013695号关于同意贵州大龙银星汞业有限责任公司1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目投入试生产的函,2013年12月24日;附件5:贵州省环境保护厅 黔环函2014120号关于同意贵州大龙银星汞业有限责任公司1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目试生产延期的函,2014年3月14日; 附件6:铜仁市固体废物(核与辐射安全)管理和环境突发事件应急中心,突发环境事 件应急预案备案登记表,备案编号:520600-2013-008; 附件7:贵州省环境突发事件应急中心,突发环境事件应急预案备案登记表,备案编 号:2013-008; 附件8:贵州大龙经济开发区管理委员会 大开管呈201481号贵州大龙经济开发区管 理委员会关于对贵州大龙银星汞业有限责任公司生产安全距离内居民实施搬迁及安置的 承诺,2014年10月14日; 附件9:窑炉渣、煤渣销售协议; 附件10:危废处置协议及处理单位资质;附件11:贵州大龙银星汞业有限责任公司关于开展清洁生产审核和环境影响后评价工作的承诺函,2014年10月14日;附件12:部分公众意见调查表;附件13:贵州大龙银星汞业有限责任公司关于进行贵州大龙银星汞业有限责任公司1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目竣工环保验收监测的委托书,:2014年7月8日。 一、前 言贵州大龙银星汞业有限责任公司1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目位于贵州省大龙经济开发区,属于改扩建项目。根据产业结构调整指导目录(2011年本),高汞触媒属于淘汰产品,贵阳大龙银星汞业有限责任公司拆除原有的氯化汞、汞触媒生产线,采用主生产工序与环保治理设施相结合的新工艺,建设年产1500吨氯化汞、12000吨cb型低汞触媒、10000吨金属锑、副产400吨汞的生产线。2011年8月26日,贵州大龙经济开发区经济发展局以大开经核20111号文对本项目进行了核准;2013年6月由南昌市环境保护研究设计院有限公司编制完成贵州大龙银星汞业有限责任公司1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目环境影响报告书,贵州省环境保护厅于2013年6月17日以黔环审2013113号文对其进行批复。贵州省环境保护厅于2013年12月24日以黔环函201365号同意该项目投入试生产,于2014年3月14日以黔环函2014120号同意该项目试生产延期。该项目属贵州省环境保护厅负责验收的建设项目,其验收监测工作由贵州省环境监测中心站负责。根据国务院令第253号1998建设项目环境保护管理条例、原国家环境保护总局令第13号建设项目竣工环境保护验收管理办法和环发200038号关于建设项目环境保护设施竣工监测管理有关问题的通知的规定和要求,贵州省环境监测中心站于2014年8月1日对项目进行了资料核查和现场勘查,查阅了有关文件和技术资料,查看了污染物治理及排放、环保设施的落实情况,并在此基础上编制本技改项目验收监测方案。铜仁市环境监测站按照验收监测方案确定的工作内容,于2014年8月25日至27日对该项目产生的废水、废气、固体废物及噪声等污染防治设施的处理能力、处理效果及污染物排放情况进行了现场采样监测,根据国家有关标准和相关技术规定编制本验收监测报告。二、验收监测依据(1) 全国人大常委会第十三次会议中华人民共和国环境影响评价法;(2)中华人民共和国国务院令第253号建设项目环境保护管理条例;(3)国家环保总局令第13号建设项目竣工环境保护验收管理办法;(4)国家环保总局环发200038号关于建设项目环境保护设施竣工验收监测管理有关问题的通知;(5)环境保护部 环发2009150号关于印发环境保护部建设项目“三同时”监督检查和竣工环保验收管理规程(试行)的通知;(6)南昌市环境保护研究设计院有限公司贵州大龙银星汞业有限责任公司1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目环境影响报告书2013年6月;(7)贵州省环境保护厅 黔环审2013113号关于贵州大龙银星汞业有限责任公司1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目环境影响报告书的批复,2013年6月17日;(8)贵州省环境保护厅 黔环函2013695号关于同意贵州大龙银星汞业有限责任公司1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目投入试生产的函,2013年12月24日;(9)贵州省环境保护厅 黔环函2014120号关于同意贵州大龙银星汞业有限责任公司1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目试生产延期的函,2014年3月14日;(10)贵州大龙银星汞业有限责任公司,关于进行1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目竣工环保验收监测的委托书, 2014年7月8日。 三、建设项目工程概况3.1工程概况3.1.1 原有项目概况大龙银星汞业有限责任公司始建于2002年,2003年原项目建成投产,其基本情况如下:氯化汞及汞触媒两条生产线,生产规模:年产氯化汞500t/a,汞触媒800t/a。3.1.2 改扩建项目概况项目名称:1500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目。项目性质:新建、改扩建。建设单位:贵州大龙银星汞业有限责任公司。项目投资:工程总投资12000万元,其中:建设投资9000万元,全部流动资金3000万元,资金来源为企业资本金自筹。建设地点:大龙经济开发区,大龙镇草坪村曹家。地理位置图见图3-1。占地面积:总占地面积75亩,其中新征土地64亩。建设时间:即2011年8月至2013年8月。3.1.3 改扩建项目建设内容1、生产线概况氯化汞:淘汰原有生产线,建设4条氯化汞生产线,3用1备。建成后,全厂形成年产1500吨氯化汞的生产能力。氯化汞触媒:淘汰原有高汞触媒生产线,建设4条cb型低汞环保触媒生产线。建成后,全厂形成年产12000吨cb型低汞触媒生产能力。金属锑:新建2条符合国家产业政策的锑汞冶炼一体化生产线。分两期建设,一期建设1条生产线,形成年产锑锭5000吨、汞200吨的生产能力;二期建设另1条生产线,届时全厂形成年产锑锭10000吨、汞400吨的生产能力。锑汞冶炼一体化生产线由矿石脱汞预处理生产线、鼓风炉锑氧粉生产线、反射炉冶炼锑生产线组成。2、构筑物概况项目占地75亩,总建筑面积24400m2,绿化面积9600 m2。全厂主要建(构)筑物工程见表3-1,厂区平面布置及噪声监测点位见图3-2。岑大龙经济开发区(规划范围106.63km2)玉巩屏县项目所在地范围图2.1-1 项目地理位置图工业集聚区(规划范围53km2)县湖eng省eng南eng图 例镇工业集聚区范围界限远经济开发区范围界限比 例 尺县0 3 6km图3-1 项目地理位置图5贵州省环境监测中心站图3-2 厂区平面布置及噪声监测点位图6贵州省环境监测中心站500吨/年氯化汞、12000吨/年cb型低汞触媒、10000吨/年金属锑(副产品400吨/年汞回收)生产项目竣工环境保护验收监测报告表3-1 全厂工程主要建(构)筑物工程一览表构筑物名称参数结构所属生产线主体工程氯化汞厂房1987.77m2,三层框架氯化汞生产线、汞触媒生产线液氯库120m2,一层钢混氯化汞生产线原料仓库540m2,一层钢混汞触媒生产线浸泡厂房698m2,三层框架干燥厂房1440m2,四层框架包装厂房360m2,一层钢混成品库540m2,一层钢混原料仓库360m2,一层钢混锑(汞)冶炼生产线煤仓矿石库216m2,一层钢混蒸馏炉房360m2,一层钢混反射炉房540m2,一层钢混鼓风炉房472.5m2,一层钢混冷却处理房240m2,一层钢混布袋房312m2,一层钢混冷却房813m2,一层钢混机电仓库480m2,一层钢混办公及生活设施生产办公楼540m2,四层砖混/办公大楼1200m2,两头四层框架职工宿舍540m2,三层砖混浴室60m2,砖混公厕36m2,一层砖混公用工程变压站90m2,一层框架/变电房24m2,一层框架门卫室20m2,一层砖混环保工程尾气处理房156m2,一层砖混/污水处理站180m2,一层砖混渣场5000 m2整体防渗漏,顶部防雨泡渣库(危废暂存)67.5 m2,一层砖混做防渗漏、防腐蚀处理渣场水池600 m3砖混整体防渗漏烟囱52m,内径0.8m,1根砖混烟囱位于尾气房西北侧的山顶,尾气由长50m,0.8m的钢混烟道从尾气房导至烟囱3.1.4改扩建项目主要设备1、氯化汞生产线工程设备原有设备全部淘汰,扩建后的氯化汞生产线设备全部为新设备,详见表3-2。表3-2 氯化汞生产线改扩建设备一览表序号设备名称规格型号材质数量备注1石英炉500mm石英4台2氯气缓冲罐10001500(mm)q2354台类压力容器、专业生产3氯气钢瓶1.0tq23512个外购4盐酸高位槽10001000600(mm)pvc2个自制5碱液高位槽1.51.52.4(m)pvc1台套自制,带搅拌溶解槽6冷冻机组900万大卡组合件1台套外购,由蒸发器、冷凝器、螺杆制冷压缩机组成,压缩机所用冷媒为r134a(r134a完全不破坏臭氧层,是目前主流的环保制冷剂)7冷却塔12001200(mm)外钢内搪4台套定尺加工带夹套冷却8氯化汞集中槽15001500(mm)外钢内瓷砖4台委外9双螺旋给料/1cr18ni9ti4台外加工11捕尘罩/pvc4台自制12风机q=4000m3耐腐蚀4台外购13填料塔10002000(mm)pvc1台自制14花板式洗涤吸收塔4002400(mm)pp8台自制15酸雾捕集器4002400(mm)pvc8台自制16酸液集中槽80016001000(mm)pvc4台自制17喷射泵rpp-65-280耐强酸材料8台外购18次钠吸收槽30001800(mm)内带钛材冷却盘管40mmpp钛管8台定尺加工19次钠循环泵80pp-32h=32m耐腐蚀8台外购20次钠成品槽300030002000(mm)pvc3台自制21次钠氧化反应槽120010002000(mm)pvc2台自制22压滤机bk50型组合1台外购23排风管400 mmpvc300米2、汞触媒生产线主要工程设备原有设备全部淘汰,扩建后的汞触媒生产线设备全部为新设备,详见表3-3。表3-3 汞触媒生产线改扩建新增及改造设备一览表序号设备名称规格型号材质数量工作条件备注1单梁行车zd12-4标准件2台2溶解槽20001500(mm)带搅拌pp8台常压70密闭式3浸泡槽24002800(mm)pp8台常压70密闭式4中间仓300030003200(mm)q235内衬pvc9台常温常压5电热风炉n=110kw500500800(mm)组合件12台自制6预干燥炉11002600(mm)1cr18ni9ti12台常压150大安公司7干燥炉11002600(mm)1cr18ni9ti12台常压150大安公司8鼓风机4-12标准件12台9引风机y5-48c标准件12台10贮料罐15002900(mm)q2353台常温负压11填料塔12001500(mm)pvc1台常压40填料活性炭12布袋收尘器1200m2标准件1台常压13浸泡泵102-4标准件4台0.1mpa 7014废水回收泵102-4标准件1台0.1mpa常温15电热式锅炉0.4-1.0t/h标准件2台0.1mpa15016总控mm)标准件1台3、新建含汞锑矿预处理及锑汞一体冶炼生产线工程设备含汞锑矿预处理及锑汞一体冶炼生产线为新增生产线,其主要设备见表3-4。表3-4 新建含汞锑矿预处理及锑汞一体冶炼生产线工程设备一览表序号设备名称规格型号材质数量备注一期总体一、蒸馏炉工序1卧式静态蒸馏炉190*240*1200(mm)砖砌1座2座2水封缓冲槽200m3q2352台4台3夹套冷却管1400*2000(mm)q2356台12台4夹套冷却管1400*2000(mm)混凝土1台2台5热水池25m3混凝土1座2座6冷水池20m3混凝土1座2座7冷水池泵20t/h组合件1台2台8收集槽q2354台8台9烟气调整罐q2351台2台10烟气缓冲室砖1台2台11碱洗塔1000*2000(mm)pp1台2台12气液分离器500*2000(mm)pp1台2台13烟气尾气风机组合件1台2台14填料塔2000*6000(mm)pp1台2台填料为焦炭15碱洗塔1000*2000(mm)pp1台2台16尾气风机组合件1台2台17多硫化盐液池2500*3000*2500(mm)混凝土衬胶1台2台18碱液池混凝土衬胶1台2台二、反射炉工序1反射炉10m2砖砌2座4座21#水冷却器q2352台4台32#水冷却器q2352台24台41#布袋除尘组合1台2台52#布袋除尘组合1台2台6反射炉尾气风机15kwq2351台2台7空压机6,37kwq2351台2台8空气缓冲罐8m3q2351台2台三、鼓风炉工序1鼓风炉1.2m2砖砌1座2座2冷井q2353台6台3高位水槽12000*8000*2500(mm)混凝土3台6台4水分配器1000*2000(mm)q2351台2台5热水收集槽q2351台2台6冷却塔8000kcar、105m3/hq2351台2台7冷水储槽150m3混凝土1台2台8罗茨风机进口压力:196-294kpaq2351台2台91#沉降室q2351台2台102#沉降室q2351台2台111#人字风冷管300q2351台2台12布袋收尘350-400q2351台2台132#人字风冷管300q2354台8台14引风机2700r/min,11000m3/hq2351台2台15冷却器q2351台2台16循环水收集池2000*2000*2500(mm)混凝土3台6台17循环水泵40t/hq2351台2台18列管换热器2000*4000(mm),398m2 不锈钢2台4台19冷却水池2500*2500*2000(mm)混凝土1台2台20冷却器水池泵50t/hq2351台2台21碱洗涤塔2000*6000(mm)pp1台2台22碱溶解池2000*2000(mm)pp1台2台附搅拌装置23耐腐泵30t/h1台2台24碱洗涤塔1000*2000(mm)pp1台2台25naoh溶解池2000*2000(mm)pp1台2台附搅拌装置26碱循环泵20t/h1台2台27气液分离器1000*2000(mm)pp1台2台28鼓风炉尾气风机17000-30000m3/h1台2台29尾气房8000*6000(mm)q2351座1座30尾气总风机40000-55000m3/hq2351台2台31烟囱52m钢混1根1根3.2 建设项目工程分析3.2.1原材料及能源消耗1、主要原辅材料用量及能源消耗量氯化汞生产线氯化汞生产线主要原辅材料用量详见表3-5。表3-5 氯化汞生产线主要原辅材料用量一览表序号名称单位耗量1原料金属汞(以100%含量计)t/a11022氯气(以100%含量液氯计)t/a4513辅料烧碱(以100%片碱计)t/a66.914盐酸(以31%盐酸计)t/a7.55能源电kwh/a3.71066新鲜水万t/a0.05汞触媒生产线汞触媒生产线主要原辅材料用量详见表3-6。表3-6 汞触媒生产线主要原辅材料用量一览表序号名称单位耗量1原料氯化汞(以100%含量计)t/a748.12活性炭t/a10409.73辅料助剂(钡盐、钙盐、稀土等)t/a942.54水万t/a0.36235能源电kwh/a10.81066水万t/a0.24锑汞一体化冶炼生产线锑汞一体化冶炼生产线主要原辅材料用量详见表3-7。表3-7 锑汞一体化冶炼生产线主要原辅材料用量一览表序号名称单位耗量1原料锑汞矿(锑含量46%、汞含量1.84%计)t/a159752锑汞矿(锑含量50.5%、汞含量5%计)t/a10003富锑烟道灰、锑杂料(38.6%、92.6)%t/a60004辅料赤铁矿石t/a71005石灰粉t/a34406纯碱(100%计)t/a13357焦炭t/a58008还原煤(无烟煤)t/a30009能源烟煤t/a600010电kwh/a4.510611新鲜水万t/a1.77全厂电消耗电力(包括分摊的总用电量):19106kw.h。用水:全年新鲜水用水量29029吨。2、主要原辅材料成分分析表3-8 工程原料锑精矿主要成分表 单位:%供应单位年耗(t/a)sbhgpbasssio2fecaomgo陕西旬阳121975461.840.050.1517.165.282.152.250.28陕西旬阳2100050.550.020.1518.55.172.862.380.31表3-9 铁矿石和石灰主要成分分析表 单位:%名称fesio2caoal2o3mgo铁矿石53.233.261.174.80.85石灰0.020.0755.220.030.08表3-10 焦炭、无烟煤、烟煤煤质参数一览表 单位:%名称供应单位固定碳挥发份灰分水分s焦炭大龙星龙化工70.9418.9612.801.940.5无烟煤(还原煤)贵州华盛贸易53.2617.1529.191.580.75烟煤贵州华盛贸易46.4021.5930.424.381.503.2.2 工艺流程及说明3.2.2.1氯化汞生产工艺流程及说明(1)工艺流程扩建氯化汞生产线工艺流程见图3-3。15%烧碱溶液盐酸hg、氯含氯尾气含氯、氯化汞尾气水淋式真空喷射泵两级吸收塔反应、冷却naclo溶液氯化汞尾气次钠成品储槽收集、包装触媒浸泡槽氯化钠、盐酸溶液次钠氧化槽25m高排气筒外排产品(氯化汞)残渣压滤机触媒车间图3-3 本项目氯化汞生产工艺流程图(2)工艺说明氯化汞(mercuric chloride),俗称升汞。化学式 hgcl2。白色晶体、颗粒或粉末;熔点276,沸点302,密度5.44g/cm3(25);有剧毒;溶于水、盐酸、醇、醚和乙酸。氯化汞可用于木材和解剖标本的保存、皮革鞣制和钢铁镂蚀,是分析化学的重要试剂,还可做消毒剂和防腐剂。氯化汞是利用金属汞在氯气里燃烧生成氯化汞蒸气,经冷却自然结晶而得。原理:hg + cl2 = hgcl2将金属汞(纯度99.99%)置于高位计量罐中,调节其流量,自然流进经过预热的石英燃烧炉内,与高温的氯气(过量,确保金属汞全部反应)接触燃烧,反应温度控制在460-600之间,生成的氯化汞(hgcl2)蒸气(白烟)与适当过量的氯气进入耐高温陶瓷冷却塔,用自然冷空气进行顺流式冷却。氯化汞蒸气经冷却立即生成结晶状的固体物,自然掉落在塔底耐高温、耐酸的收集池内进一步冷却,当其接近室温(25-30)时,取样分析,合格的产品用两层8丝的塑料袋计量包装(包装在负压状态下进行),再装入金属桶或编织袋内,贴上标签验收入库。氯气来源于外购的瓶装液氯,经过氯气缓冲罐,经铜管导入盘管预热器,进入石英燃烧炉与金属汞反应。其流量根据生产量调整。冷却塔内冷却氯化汞的尾气含有少量氯气、微量氯化汞和大量的空气,包装时会产生含氯化汞尾气,两股尾气经风机收集,经过两级级吸收塔吸收后,尾气中的氯化汞大部分被塔中盐酸吸收,吸收液用导管直接引到触媒车间配液槽使用。吸收掉大部分氯化汞的尾气,主要含氯气,在水淋式真空喷射泵中与过量的15%氢氧化钠(naoh)溶液接触,被吸收生成次氯酸钠(naclo),流进喷射泵底部的循环碱液槽。碱液用防腐泵打到喷射泵顶部再循环吸收氯气,同时保持整个系统为负压状态。吸收产生的次氯酸钠溶液经氧化后生成氯化钠和盐酸混合溶液,泵至触媒车间使用。(3)改扩建氯化汞生产工艺和技术对比说明本次该项目的改扩建,氯化汞生产工艺和技术上进行了全面的改进,具体有:增加了缓冲沉降槽:在连续两级的缓冲沉降槽中,含有氯化汞粉末的尾气经过自然降温,氯化汞粉末自然富集,形成颗粒较大的氯化汞,利用其自身重力自然沉降到沉降槽底部,顺底部排物管下落到密闭的集中槽中,定期清除作为产品回收。大大减少了尾气中的氯化汞含量,根据以往的统计数据,从冷却塔出来的尾气中氯化汞含量为5-10g/m3(标准状态),而经过沉降槽汇集沉降后,尾气中的氯化汞含量下降到0.3-0.5 g/m3(标准状态),回收率达到94%以上。增设了多级酸洗设备:经过沉降后的尾气,其中还含有0.3-0.5 g/m3(标准状态)氯化汞,该改进工艺利用氯化汞在盐酸里溶解性能较好而氯气不和盐酸发生反应的原理,将尾气通过两个盐酸鼓泡吸收塔的四级塔板,利用气流与盐酸多次逆流交换,在塔板气孔上将盐酸鼓成薄膜与氯化汞接触溶解,盐酸用泵打循环溶解吸收,当溶解量达到50-80g/l时,将这个盐酸溶液泵入氯化汞触媒车间,作为触媒的溶解母液使用。增加了酸雾捕集设备:经过盐酸洗涤后的尾气,通过两个酸雾捕集塔,捕集气体中的酸雾,形成酸滴集中后自流到盐酸集中槽,循环使用。增加了冷却系统,控制吸收反应温度:除去酸雾的尾气中氯化汞含量为0-0.001mg/ m3(标准状态、冷原子吸收法),全年满负荷生产产生的尾气带走氯化汞量约为185.8mg(说明:全年过量氯气量为18580标立方,配90%的冷却空气后,总尾气量为185800标立方)。该尾气含有过量氯气约为59.3吨,通过碱液喷射泵泵入氢氧化钠溶液吸收槽,吸收槽内设置有钛冷却盘管,用+5冷却水间接冷却吸收液,控制吸收反应温度40,让吸收反应按下列反应式进行:naoh+cl2 = naclo + hcl。增加了无组织排放气体处理装置:在氢氧化钠吸收反应过程中,naclo易分解,同时,当吸收接近饱和时,会有少量的氯气溢出,该工艺采用的吸收槽为密闭槽,顶部设有气体导流管,接近饱和时溢出的少量氯气经导流管导至25m高烟囱外排。有进一步综合利用方案:该项目达产达标后,全年共消耗烧碱(100%)66.91吨,产生次氯酸钠溶液约1500立方米,其中有效氯含量为10-15%,达到国家次氯酸钠产品标准gb1906-2003中的标准,具备作为一般工业原料的条件,所以,大龙银星汞业有限责任公司已计划将该次氯酸钠进一步综合利用,配套建设一条水合肼生产线(该生产线在“贵州银星集团含汞危险固废物回收处置项目”中实施,该项目位于大龙开发区,在本项目北面约2km处),吸收产生的次氯酸钠溶液经氧化后生成氯化钠和盐酸混合溶液,泵至触媒车间使用。3.2.2.2环保低汞触媒生产线工艺流程及说明(1)工艺流程改扩建汞触媒生产线工艺流程见图3-4。其他助剂hgcl2噪声泵来自氯化汞车间酸液溶解槽活性炭浸泡槽尾气除尘器填料净化塔排空中间产品储料仓预干燥炉噪声鼓风电热炉干燥炉贮料罐水吸收粉尘除尘计量产品包装图3-4 低汞触媒生产线工艺流程图(2)环保低汞触媒生产线技术工艺概述传统的触媒生产工艺几乎是一种粗放型的生产,活性炭加料过程中产生的粉尘无除尘处理;溶解氯化汞和浸泡时产生的含有有害微粒的水蒸气无捕集处理;干燥炉蒸发出来的含有氯化汞微粒的尾气直接排放;产品包装时产生的扬尘较大而无防尘措施等。大龙银星汞业有限责任公司此次针对触媒生产的以上问题进行了全面的改造,氯化汞触媒生产采用密闭生产工艺,在确保产品质量稳定的同时,考虑到操作维修的方便,突出安全、环保。浸泡液的配制:在密闭保温的浸泡槽内加入1m3的水,通入蒸汽将溶剂温度加热到70-72,再分三次加入13kg盐酸,同时按工艺技术要求按顺序分三次加入一定量的氯化汞、氯化钾、氯化钙、氯化钡和稀土氯化物。继续通入蒸汽,确保槽内温度稳定,用蒸汽缓慢搅拌,使溶质溶解。循环浸泡:溶解完毕待溶液清澈后,用浸泡泵将浸泡液泵入已装有1吨活性炭的密闭保温浸泡槽内,静止浸泡1小时,流动浸泡1小时后,溶液返回溶解槽,加温至70-72再次配液后进行一次循环浸泡2小时;如此反复循环6次,浸泡活性炭共计12小时,。以确保活性炭对有效溶质的充分吸收。浸泡完毕,打开浸泡槽底部的放液阀,将浸泡槽内残液自然排进溶解槽,充分滤干活性炭中的残液,启动真空泵,将半成品抽入半成品高位料仓,为干燥备料。干燥:打开半成品高位料仓底阀,将半成品料放到不锈钢干燥料斗内,启动热风炉,按工艺技术要求的恒温干燥曲线控制温度,向干燥料斗内鼓入热风,对半成品触媒进行干燥。达到预计时间后取样分析,达到工艺技术要求时出料包装。降低热风炉炉温,逐步将干燥料斗内温度降到80-100,开启真空泵,做好出料包装准备。过料包装:将真空管插入干燥料斗内的产品料面以下,控制真空度,控制物料的流速和流量,将产品真空抽到储料包装罐,关闭真空泵,密封好真空管的进出口。开启排气扇和换气扇,调好磅秤,码放好包装袋,打开储料包装罐底阀,快速将产品计量包装入库。(2)扩建环保低汞触媒生产线工艺和技术对比说明干燥系统即干燥热源的改进:将原来的燃煤加热空气干燥改为电加热空气干燥,不仅大大缩短了干燥时间,提升了设备使用效率,解决了以往生产时产生大量燃煤烟气的问题,改善了厂区环境,杜绝了燃煤产生的污染,同时还大大提升了能源利用效益,原工艺干燥一吨产品需要消耗标煤折合电1250kwh;现在的工艺及配置仅仅需要用电510kwh,仅占原消耗的40.8%。节能降耗和环保效益明显。增加了全生产过程的收尘、除尘系统:在活性炭加料、中间产品倒转料、产品包装等工序中,增加了分筛、粉尘捕集装置,将粒度较小的颗粒分离自动包装在包装袋内;同时用粉尘捕集罩捕集粉尘后入水吸收池吸收,收尘水回用于浸泡工序,全年可回收粉尘约63.6吨。杜绝了生产过程中活性炭或触媒粉尘无组织排放的现象。增加了蒸汽收集处理系统:改造后,在溶解、浸泡和干燥过程中产生的水蒸气,在出口处均增加了捕集罩,用风机将水蒸气抽到装填有活性炭的三级填料吸收塔内,经填料吸收(捕集)其中的水分和有害微粒后,无害空气和部分水蒸气排放,捕集下来的水分和微粒经水洗涤,于吸收塔底部的导管引致溶解槽回收利用,避免了原工艺中含有有害微粒的水蒸气无序排放的现象。按照年产12000吨cb型低汞触媒生产能力计算,全年减少直接排空蒸发量约为3600吨(说明:每生产1吨产品蒸发水量为300kg),降低微粒排放约720kg(说明:每吨蒸汽中各种微粒含量约为0.02%)。3.2.2.3含汞锑矿预处理及锑汞一体冶炼生产线工艺流程及说明(1)工艺概述我国的锑产量位居世界首位,年产量约为世界产量的一半。锑的冶炼方法,可分为火法和湿法两大类,目前以火法炼锑为主,即是将锑精矿通过鼓风炉将锑精矿高温氧化生成锑氧粉,用布袋收集锑氧粉后通过还原反射炉冶炼成锑锭。火法炼锑工艺主要有:沉淀熔炼、挥发焙烧(熔炼)还原熔炼、井式炉挥发、常规回转窑挥发焙烧、回转窑闪速挥发焙烧、沸腾炉焙烧、鼓风炉挥发焙烧和旋涡炉挥发焙烧法。其中沉淀熔炼法、式炉挥发已被淘汰。本项目采用挥发焙烧(熔炼)还原熔炼法炼锑。该方法利用硫化锑矿易于氧化挥发的特性,产出锑氧,使锑与脉石分离,锑氧再经还原熔炼,生产金属锑。本项目挥发焙烧(熔炼)采用的设备为鼓风炉;锑氧的还原熔炼采用的设备为反射炉,采用无烟煤或木炭为还原剂,碳酸钠为熔剂,温度1000。在现有生产工序中,对于锑精矿中的其他重金属几乎是不回收的,而根据我国目前的锑矿地质构造和成矿情况,约有45%的锑矿中含有汞矿,这些锑矿经过浮选后,生成的精矿中一般锑含量:42-55%;汞含量:0.6-6%。这种锑精矿在冶炼中如果不进行综合回收,则将造成大量的汞在冶炼过程中流失,带来严重的环境问题。据调查了解,现在主要是在传统生产工序的翻腾冷却器的风门口、布袋房门四周等因淬冷而富集金属汞的地方采用无序、随意收集的方式回收汞,其汞回收率在30-34%之间。这不仅仅浪费了资源,还给环境带来了严重的污染。本项目的原料锑精矿来源于陕西锑矿,含有一定的汞。为更好、高效的利用资源,实现循环综合利用,在创造经济效益的同时也实现环保效益,本项目拟建的锑冶炼项目采用鼓风炉挥发焙烧法工艺,并在技术上、工艺上、装备上充分将锑、汞的综合回收进行了全面的改造设计,形成的新工艺目前属国内最先进的工艺技术。在试生产中,由于原料锑精矿市场原因供应不足,大龙银星汞业有限责任公司外购了部分富锑烟道灰和锑杂料按照约30%的比例调配生产,富锑烟道灰和锑杂料由于含锑量高,组分主要是氧化锑和金属锑,所以使用富锑烟道灰和锑杂料时,不再进入鼓风炉氧化,而是直接加入反射炉进行冶炼,生产1#金属锑锭产品。调配部分原料后其他辅料按原方案不变。当锑精矿中汞含量(hg)5.0%时,如果采用混合冶炼,冶炼温度为800-1200,精矿中的硫化锑分解,生成大量的锑氧粉和汞蒸气,由于汞含量高,高温形成的汞原子在单位体积内的密度大,根据汞蒸气的饱和蒸汽压、气相浓度、表面张力以及锑氧粉的吸附能力、分布情况等特性,高温生成的汞蒸气和大量的锑氧粉容易形成以微粒混合的汞炱,不能有效将汞蒸气与锑氧粉分离,造成金属汞回收率低。因此本项目锑汞一体冶炼生产线设置独立的预处理装置装备卧式静态蒸馏炉,根据锑精矿中汞含量的不同选择不同的冶炼工艺。当锑精矿中汞含量(hg)5.0%时,先采用卧式静态蒸馏炉冶炼工艺,低温冶炼状态有利于提高金属汞回收率,降低回收成本,然后再把含少量汞的卧式静态蒸馏炉冶炼后的含锑炉渣和除尘器截留的烟尘送到锑汞一体冶炼炉进行高温回收汞和锑的冶炼。当锑精矿中汞含量(hg)5.0%时,则直接送到锑汞一体冶炼炉进行高温回收汞和锑的冶炼。硫化锑精矿鼓风炉挥发熔炼是在低料柱、薄料层、高焦率、热炉顶的鼓风炉内实现的。在熔炼过程中,含锑物料中的硫化锑挥发氧化,同时脉石造渣由炉缸放出主要产物是在冷凝系统内升华的氧化锑,由抽风机抽取经冷凝收尘系统的“鹤颈”、烟尘沉降室、水冷却器、表面冷却器、和布袋室组成的收尘系统收尘后排放。冶炼原理:caco3=cao+co22sb2s3+9o2=2sb2o3+6so2s+o2=so2c+o2=co22co+o2=2co22c+o2=2cosb2s3+2sb2o3=6sb+3so29sb2o4+sb2s3=10sb2o3+3so2sb2o4+co=sb2o3+co2sb2o4+c=sb2o3+co2sb2o4+c=2sb2o3+co2还原熔炼在反射炉中进行。反射炉还原熔炼是火法炼锑的第二道主要工序,其作业范围和工艺流程包括:反射炉熔化和还原、粗锑的精炼、泡渣的处理及高温炉气的冷却和收尘。冶炼原理:用固体碳还原三氧化锑可由以下两式表示:sb2o3+3c=2sb+3co2sb2o3+3c=4sb+3co2粗锑的火法精炼除砷,广泛应用的是加碱吹风氧化的碱性精炼除砷法,这种方法是将纯碱加在熔融的锑液上,并向锑内鼓入压缩空气,在碱性熔剂存在下,砷为空气中的氧所氧化。再与碱性熔剂作用,生成砷盐,从而与锑分离。(2)卧式静态蒸馏炉工序卧式静态蒸馏炉工序工艺流程图见图3-5。卧式静态蒸馏炉水封冷却除尘器列管式冷却器汽水分离器燃煤烟气矿渣、煤渣锑汞矿集汞槽洗汞器活性炭填料塔冶炼尾气(汞、粉尘、so2)碱洗塔包装入库尾气房52m烟囱外排燃烧室烟煤噪声炉气废水图3

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