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1 有机化学综合复习题集（附答案）有机化学综合复习题集（附答案） 1写出下列反应的主要产物： 2解释下列现象： （1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？ （2）下列醇的氧化（A）比（B）快？ （3）在化合物（A）和（B）的椅式构象中，化合物（A）中的-OH在e键上，而化合物（B）中的-OH却处 在a键上，为什么？ 3下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。 (1). (CH3)3CCH2OH H2SO4 (2).(CH3)2CC(CH3)2 OH OH H+ (3). OH H2SO4 (4). OH NaBr,H2SO4 (5). OH HBr (6). OH PCC CH2Cl2 (7). CH3 C2H5 HOH PBr3 acetone (8). OCHCHCH2 CH3 (9). CH3 CH3 H OH H2SO4 A (1)O3 (2)Zn,H2O B (10). O CH3 CH3 (1)C2H5MgBr (2)H3O+ OH OH CH3 CH3 H5IO6 (11). OH OH MnO2 MnO2 O O (A) (B) CH2OH CH2OH CH2OCH3 CH2OCH3 CH2OCH3 CH2OH b.p.197 CCC12584 (A) OH (B) O O OH CH3 CH3 OH OH CH3 HO OH OH OH OH OH (1)(2)(3)(4) 2 4写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。 5醋酸苯酯在AlCl3存在下进行Fries重排变成邻或对羟基苯乙酮： （1） 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？ 为什么在低温时（25）以生成对位异构体为主，高温时（165）以生成邻位 7推测下列反应的机理： 8RCOOCAr3型和RCOOCR3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。 请写出CH3COOCPh3在酸催化下的水解反应机理。 9光学活性物质（）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。 （） 10观察下列的反应系列： (1). (2).(3).C(C6H5)2 OH OH (C6H5)2CC(CH3)2 OH OH OH OH OCOCH3 AlCl3 CS2 OH COCH3 OH COCH3 + (1). CHCH2 OH HBr O CH3 (2). OH H2SO4 0 C (3). OH H2SO4 (4). O H+ OH (5). OCH2CHCH2 HBr O C O OCHOCH3 C6H5CH2CHCOOH CH3 1)SOCl2 2)NH3 3)Br2,OH- C6H5CH2CHNH2 CH3 (S) ( )+ ( ) 3 根据反应机理，推测最终产物的构型是R 还是S？ 11(1)某化合物C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙，其IR谱在28502950cm-1有吸收峰，但3000cm-1以上无吸收 峰，在1740cm-1有强吸收峰，H（ppm）：1.0（3H，三重峰），4.6（1H，多重峰），4.2（1H，三重峰），1.3 （6H，双峰），2.1（2H，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。 (2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物A，C12H14O3，将A在室温下进行碱性水解，获 得一固体的钠盐B，C10H9O3Na，用盐酸溶液酸化B，并适当加热，最后得一液体化合物C，C 可发生银镜反应， 分子式为C9H10O，请推测A，B，C的结构式。 12完成下列反应式，写出主要产物： (4). CH3CH2C(CH3)2 NH2 NaNO2,HCl H2O (5). C6H5COCH3+ + HCHO HN(CH3)2 (6). CHO CHO + + CH3 NH2 CH2 CO2CH3 CO CH2 CO2CH3 A H3O+ CO2 B N CH3 +OH- (7). CH3OC O CHNN + hv (8). O + N H C6H6, A CH2CHCN B (9).(1) (2) H2O, (10). CH3+ CO2C2H5 CO2C2H5 EtONa CH3NCOEtOH +(11). (1). N CH2CH2Br NaOH H (2).(CH3CH2)2NH+CH2C(CH3)2 O (3). CH3 HNO3/H2SO4 A Fe/HCl B (CH3CO)2O C HNO3/H2SO4 D H3O+ CH3 NO2 NH2 4 13写出下列各消去反应所生成的主要产物： 14推断结构： （1）化合物A(C7H15N)和碘甲烷反应得B(C8H18NI)，B 和AgOH水悬浮液加热得C(C8H17N)，C 再和碘甲 烷和AgOH水悬浮液加热得D(C6H10)和三甲胺，D能吸收二摩尔H2而得E(C6H14)，E的核磁共振氢谱只显示一 个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1：6，试推断A、B、C、D、E的结构。 （2） 化合物A(C4H9NO)与过量碘甲烷反应， 再用AgOH处理后得到B(C6H15NO2),B加热后得到C(C6H13NO）,C 再用碘甲烷和AgOH处理得化合物D(C7H17NO2),D加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A、B、C、D的 (12). NH2 HNO2 OH AB NH NH H+ (13). (14).(H3C)2CN CN NC(CH3)2 CN C6H5CH2COCl NaN3 KOH (15). AB C (16). N OH PCl5 N(CH3)3OH- CH3 (7). + (8). Ph N(CH3)3OH- H3CH CH3 H3CPh N(CH3)2 O- Ph H H H + (9). + (CH3)2CHCHCH3OH- N(CH3)3 + ClCH2CH2N(CH3)2OH- CH2CH3 + (CH3CH2)3NCH2CH2COCH3OH- + CH2CH2N(CH3)2OH- CH2CH3 (1).(2). (3). (4). PhCH2CHN(CH3)2 CH3O- + N(CH3)2 O- + CH3 (5).(6). + 5 构造式。 （3）某固体化合物A(C14H12NOCl)和6molL-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B 在PCl3存在 下回流后再与NH3反应得到D(C7H6NOCl)， 后者用NaOBr处理， 再加热得到E(C6H6NCl)， E在5与NaNO2/H2SO4 反应后加热，得到F(C6H6ClO)，F与FeCl3有显色反应，其1HNMR在=78有两组对称的二重峰。化合物C 与NaNO2/H2SO4反应得到黄色油状物G。C 与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H。写出AH的构造式。 （4）一碱性化合物A(C5H11N)，它被臭氧分解给出甲醛，A经催化氢化生成化合物B（C5H13N)，B 也可以 由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理A转变成一个盐C（C8H18NI），C 用湿的氧化银处理随 后热解给出D(C5H8)，D与丁炔二酸二甲酯反应给出E(C11H14O4)，E 经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出 AE的各化合物的结构，并写出由C到D的反应机理。 下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。 16有一旋光性化合物A(C6H10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。将A 催化加氢生成 C(C6H14)，C没有旋光性。试写出B，C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R-S命名法命名。 17预测下列化合物电环化时产物的结构： 18某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B)，在高温时则生成C3H5Cl(C)。使(C)与乙基碘化镁反应得 C5H10(D)，后者与NBS作用生成C5H9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8(F)，后者又可与 顺丁烯二酸酐反应得(G)。写出(A)至(G)的结构及各步的反应式。 CH3 BrH OHH CH3 CH3 OHH CH3H Br C C CH3 CH3 H H Br Cl C C CH3 CH3 H H Cl Br ( 1 ) ( 2 ) 和 和 CH3 Cl H BrH CH3 CH3 HCl HCH3 Br ( 3 ) 和 C2H5 H H C2H5 H C2H5 H C2H5 ( 4 ) 和 CCC H H3C H CH3 CCC H H3C CH3 H CH3 ( 5 ) ( 6 ) 和 和 Br Br C2H5 H H CH3 H Br CH3 H Br C2H5 ( 7 ) 和 H H3C H CH3 H H3C H CH3( 8 )和 (1) H CH3 H CH3 (2) (3) H CH3 H CH3 (5) CH3 HCH3 H (4) 6 19（1）14CH3CH=CH2进行烯丙基游离基溴代。反应产物是否有标记的H2C=CHC14H2Br？解释其原因。 （2）下列化合物与HBr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性： （a）H2C=CHCH2CH3（b）CH3CH=CHCH3（c）H2C=CHCH=CH2 （d）CH3CH=CHCH=CH2（e）H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2 （3） 如果你想测定一个直立键Br和一个平伏键Br在SN2取代反应中的相对速度， 你能否用以下化合物 作对比： （1）顺和反-1-甲基-4-溴环己烷（2）顺和反-1-叔丁基-4-溴环己烷 （4）画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象： （1）顺-1-氯-2-溴环己烷（2）反-1-氯-4-碘环己烷（3）顺-1，3-二羟基环己烷（4）顺-1-甲基-4-叔 丁基环己烷（5）反-1，3-二羟基环己烷 20以下列化合物为原料合成指定的化合物 （1） （2） （3） （4） 21完成下列反应。 (1) (2) (3) (4) (5) （6）CH3CH=CHCOC6H5+HCN（A） CH3COCH3CH3CH CH3 CH3 CH3 OH C CH3CH=C H2， HCCH CH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3 O F C H2C O C H3 , B rC H2C H2C O C H3F C H2C (C H3)=C H C H2C O C H3 CHO HCN (A) (B)CH3CCH2CH3 CH3CHCH2CH3 OH O CHOCH3CHO -OH H2O (A)(B)+ _ H3C (C H3)3C C H OH C H O N aO H +(A)+(B) 浓 CH3CH2CCH3 H2NNHNO2 NO2 (A) O + O CH3OH CN K2CO3 C2H5MgBr NH4Cl20%HCl OOH (A) (B) (C) (D)(E) + CH3CCH3 干HCl， 醚醚 7 （7）C6H5CHO+HOCH2CH2OH（A） （ 8） （9） （10） 22甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如： 试解释这一现象。 答答案案 1. Ph3PCH3CH2Br C4H9LiCH3CH=CHC=O CH3 (A)(B)(C)+ CO CH3 Zn H g， 浓 H Cl (A) O HCl (A) CHO CH3COCH2CH3 CH=CH CH=C COCH2CH3 COCH3 CH3 + OH- H2O H2SO4 HOAc + CH3COCH2CH3 CHO (CH3)2CCHCH3 (1).(2).(3). CH3CC(CH3)3 O (4). CH3(CH2)3CH2Br Br (5). (6). CH3(CH2)5CHO HBr CH3 C2H5 (7). (8) C2H5 OH CH3 . CH3 +antiomer CH3H3C OH CHCH CH2CH3 (9).(10). CH3C(CH2)4CCH3 OO (11). CH3 CH3 A B CH3 CH3 O O 8 2.（1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作 用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。 （2）从产物看，反应（A）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B）没有这样的共轭体系。另外，新制的 MnO2特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。 （3）分子（A）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B）由于含氧原子，羟基可以采用形 成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。 3. 高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满足氧化反应的立 体化学要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化产物如下： 4.该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：羟基质子化；脱水生成碳正离子；重排；失去质子得到酮。本题 的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。 （1）的反应机理为： （2）和（3）的反应产物分别为： 5（1）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键，分子间作用力小，100时在水蒸汽中有一定的分压，能用水蒸汽蒸 馏分离出来。 （2）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键而使体系稳定， 是热力学稳定的，但生成它所需的活化能较大，是平 衡控制产物，高温时（165）邻羟基苯乙酮是主要产物； 生成对羟基苯乙酮时两个取代基没有空间位阻，所需活化能较低，故容易形成，它是速度控制产物，在低温时 （25）以生成对位异构体为主。 7 OH O O O H (A) (B) O O OO (1)(4) C(C6H5)2 OH OH H+ C(C6H5)2 OH OH2 H2O C(C6H5)2 OH C6H5 C6H5 OH H+ C6H5 C6H5 O (C6H5)2C CH3 COCH3 (2)(3) O (1). CHCH2 OH H+ CHCH3 OH CH3 OH H+ O CH3 (2). OH H+ OH2 H2O H+ (3). OH H+H2O OH2 9 8AAL1酯水解反应机理： 9 该水解反应的反应机理： (6). (CH3)2CCHCH2Br O CHOCH CH3 CH3 CH2 O (5). OCH2CH CH2 OH CH2CH CH2 H+ OH CH2CHCH3 O CH3 H H+ BrOH CH3CCH OH CH3 CH2 Br (CH3)2CCHCH2Br OH H+ CH3COOCPh3 H+ CH3C O OCPh3 slow H + CH3C O OH + +CPh3 H2O H2O+CPh3 H+ HOCPh3 C O OCHOCH3 H+C O OCHOCH3 +H slow CO2H + CHOCH3 + H2O (SP ) 2 CHOCH3 OH (raceme) 10 10在Hofmann重排中，迁移的烃基的构型保持不变。 原料和产物都是S构型，但原料是右旋，产物是左旋。 11-1（1）C7H13O2Br，不饱和度为1，可能含C=C 、C=O或为单环分子。 （2）IR谱显示，该化合物不含-OH和C=C-H，即不是醇、酸类。 （3）IR1740cm-1有强吸收，表明A可能为醛酮或酯；但该化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能为酯。 （4）该化合物为酯，而不饱和度为1，那么它必不含C=C。 （5）结合1HNMR数据和上述推论，可给出该化合物的结构式为： 1HNMR： 1.02.14.24.61.3 (ppm）(3H,t)(2H,m)(1H,t)(1H,m)(6H,d) 11-2（1）化合物A（C12H14O3）的不饱和度为6，可能含有苯环、双键或环等。 （2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是Darzens-Claisen反应： 综上所述，A，B，C的结构式为： 12 H C C6H5CH2 CH3 C O OH SOCl2 C O CH3 H C C6H5CH2 Cl NH3 C O CH3 H C C6H5CH2 NH2 CH3 H C C6H5CH2 Br2,OH- NH2 SS S S CH3CH2CHC Br O O CCH3 H CH3 C CH3 O +ClCH2COOC2H5 NaNH2 Cl- H3 COOC2H5HCC O- CCl H3 COOC2H5HCC C O H3O+ COOH H3 HCC C O H3 HCC C O COONa -OH HCHOC CH3 CC C O HCOOC2H5 H3 COONaCC C O H H3 A. B. C. HCHOC CH3 N (1). 2). ( (CH3CH2)2NCH2C(CH3)2 OH (3). CH3 NO2 CH3 NH2 A B CH3 NHCOCH3 C CH3 NHCOCH3 NO2 D (5). (4). CH3CH2C(CH3)2 OH C6H5COCH2CH2N(CH3)2 11 13在多数情况下，Hofmann 消去为反式消去-氢，但在反式消去不可能时，也可以发生顺式消去，但 速度很慢。有-氢的叔胺-N-氧化物在加热时，分解为烯烃和N，N-二烷基羟胺，它是一种立体选择性很高的 顺式消去反应。 N CH3 CHCO2CH3 (7). (8). A N B O CN CH2COCO2C2H5 (10). (9).(11). CH3NHCO2Et N2+ N=N HO A.B. (12). NH2H2N (13). (CH3)2CCNN2+2 . (14). (6). N CH3 CO2CH3 H3CO2C O N CH3 O A B N O H (16). C6H5CH2C O N3 C6H5CH2NCOCBAC6H5CH2NH2(15). (CH3)2CHCHCH2+N(CH3)3(1). (2). CH2CHCOCH3+ (CH3CH2)3N (3).ClCH CH2+(CH3)2NCH2CH3(4).CHCH2+(CH3)2NCH2CH3 (6). CH3 (7). CH3 (5). Ph H H CH3 (8). (9). Ph H H3CPh CH3 H Ph H3C +(CH3)2NOH+ (CH3)2NOH N(CH3)3 + N(CH3)3 + (CH3)2NOH + 12 14（1）（）A，C7H15N，不饱和度为1，可能有双键或环；A彻底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成B， 则A必为叔胺类化合物。 （）由E 的 1HNMR知，E的结构为：(CH3)2CH-CH(CH3)2。 （）D加二分子的H2，那么D的结构必为： ()根据Hofmann消去反应的特征反应，综合上述推断，可以给出A、B、C的结构如下： 有关的反应为： （2）A，C4H9NO，不饱和度为1，可能有双键或环；根据Hofmann消去反应的特征及最终产物为二乙烯基 醚和三甲胺，排除双键存在的可能并得出A的结构式为： 根据题意反应路线 可得到B、C、D的结构式为： （3）（）有关F 的信息：与FeCl3有显色反应，说明有酚羟基；其1HNMR在=78有两组对称的二重峰， 说明苯环为对位二取代。其结构式为： 由此倒推得B、D、E的结构分别为： ()由有关C 的信息，可以给出C、G、H的结构式分别为： 综上所述，化合物A的结构式为： A: N CH3 B: N CH3 CH3 I C: CH2 NMe2 CH3 MeI CH2 NMe2 CH3 I N CH3CH3 N CH3 AgOH (1).MeI (2).AgOH, H22 (CH3)2CHCH(CH3)2 cat. N O H A N O H3CCH3 OH (CH3)2N O (CH3)3N O HOB C D ClOH BCO2HCl DCONH2ClNH2ClE NHCH3.HClN CH3 NO N SO2Ph CH3 CONCl CH3 13 有关的反应式为： (4) （）A，C5H11N，不饱和度为1，可能为不饱和胺或环胺。 ()A催化加氢生成B， 且B 可由己酰胺与溴和氢氧化钠溶液反应得到， 结合酰胺Hofmann降解反应的特 点，及B的分子式，可得出B的结构为： （）A臭氧分解可得到HCHO， A催化加氢生成B,可得出A的结构为： （）A用过量碘甲烷处理得季铵盐C，其结构式为： （）根据Hofmann消去反应和Diels-Alder反应的特点， 可推出D、E的结构分别为： 的反应机理： (发生Diels-Alder反应的立体化学要求) 15 （） 非对映异构体。 （） 对映异构体。 （） 非对映异构体。 （） 非对映异构体 （顺反异构体） 。 （） 非对映异构体。（）构造异构体。（）非对映异构体。（）同一化合物。 16 18（括号内的解释为提示或进一步的说明）： CONCl CH3 HCl reflux CO2HCl + HCl . NHCH3 CO2HCl (1).PCl3,reflux (2).NH3 CONH2Cl NaOBr NH2Cl NaNO2,H2SO4 5 C ClOH FeCl3 H3Fe(O Cl)6 HCl . NHCH3 NaNO2,H2SO4 PhNCH3 NO2 PhSO2Cl NSO2Ph CH3 -OH NH2 NH2 NMe3I CH3 CO2CH3 CO2CH3 CD NMe H H H H CH2CHCH2 OH NMe3H2O , CH2CHCCHCH2 H H 1,3 H C CH3H CH2CH3 CH C HH3C CH2CH3 CH ( I ) ( R )-2-甲基-1-戊炔( II ) ( S )-2-甲基-1-戊炔 A为( I ) 或 ( II ) CH3CH2CHCCAg CH3 B CH3CH2CHCH2CH3 CH3 C (1) (2) (3) H H H CH3 H CH3 H CH3 H CH3 HH (4) (5) CH3 CH3 550 oC H3CCHCH2 (A) Cl2 H3CCHClCH2Cl Cl2 ClH2CCHCH2 (B) (C) C2H5MgI CH2CHCH2CH2H3C (D) (D) NBS CHBrCHCH2CH2H3C (E) KOH/EtOH CHCHCH2CHH3C (F) (F) + O O O O CH3 O O (G) 14 19（1）有。产物由数量相等的H2C=CHC 14H 2Br和 14CH 2=CHCH2Br分子组成。除去H 产生两个贡献相等的共振杂化体， 两个结构具有的C 12和C14是同样活泼的，Br 2进攻游离基位置生成两种产物。 （2）共轭二烯烃生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体，因此它比烯烃更活泼。不饱和碳原子上烷基越多，亲电 加成反应的活性越大。相对活性是：（e）（d）（c）（b）（a）。 （3）1反式取代基环己烷的最稳定构象为ee型；顺式取代基为ea型。对于反-1-甲基-4-溴环己烷，由一 取代环己烷e、 a键平衡的自由能可知， 甲基呈e键的优先性比溴大得多， 但还是有相当数量的的溴可处于e键。 因此，不可用这样构象不固定的化合物来比较e、a键Br的相对反应速度。 2 大体积的叔丁基只能在e键。 反式异构体的所有分子的取代基溴和叔丁基处于e键； 顺式异构体中， 由于叔丁基只能处于e 键，可把溴冻结在a键上，阻止了构象的互相转变。因此，用该组化合物比较e、a键Br 的相对反应速度是可用的。 （4） 20（1） （2） （3） （4） + Br2 +CH2CHBr14 14 14 CHCH2BrCH2 Br CH2 CHCH2CH2 14 CH2CH2CHHBr 14 CH2CHCH3 + Br Br Cl Cl I O OH H CH3 OH HO (1). (2). (3). (4). (5). CH3COCH3CH3CHCH3 CH3CHCH3 Mg CH3CHCH3 OMgCl MgCl H Ni HCl ZnCl2 CH3COCH3 OHCl 干醚 ， C CH3 CH3 CH3 CH3CH H2O C OH CH3 CH3 CH3 CH3CH FCH2COCH3 BrCH2CH2COCH3BrCH2CH2C HOCH2CH2OH Ph3PPhLi Ph3P CHCH2C FCH2C=CHCH2C H3+O FCH2C=CHCH2C=O CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 O O O O + _ CH3 O O CH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3 O CCH2CH2CH3CH3CH2CH2C CH3CH2CH2Br NaCCCH2CH2CH3 CH3CH2CH2Br HC NaNH2 NH3液液NH3 过氧化物， CCH2CH2CH3HCHCCNa NaNH2 CH HBr CH3CH2CH2Br CH3CH=CH2 Hg+2/H3O+ 15 21（1）A：K2Cr2O7+H+B:（与HCN亲核加成） （2）A：B： （3）A：(CH3)3CCH2OHB：HCOONa(Cannizzaro反应) （4）A：（酮与2，4-二硝基苯肼加成后失去一分子水） （5）A：B： C：D： E： （6）（A）（，-不饱和醛的1，4-共轭加成） （7） （A）（缩醛化反应） （8）（A） （Ph3P是很强的亲核试剂，与卤代烷亲核加成生成季鏻盐） （B）（C4H9Li是强碱，消除烷基上一个-氢，生成内鏻盐） （C） （Wittig反应，结果是羰基被=CR1R2取代，这是直接由醛、酮制备烯烃的好方法。 ） （9）(克莱门森还原法） （11） （这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合，而后羟基被氯取代。） 22根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是负离子，-CH2COCH2CH3比 稳 定 。 在 酸 催 化 下 ， 进 攻 试 剂 是 烯 醇 ， C H3C ( O H ) = C H C H3比 O3 Zn , H2O C O H CH2 CH2 CHO OH (1) (2) CHO ,-H2O CHO 稀-OH H3CCHCH2CHO OH H3CC H=C HC HO NO2 NO2 CH3CH2C=N NH CH3 C=NMgBr C2H5 O O C2H5 C=O O O CN HO CH3CCH2COC6H5 H CN PH3PCH2CH3Br- + + _ PH3P CHCH3 CH3CH=C HC=C HCH3 CH3 CH2CH3 CH O O CH2 CH2 OH C2H5 C=O OO Cl OH CH3CCH2CH3 CN OH O O C2H5 C=O - CH3CO CHCH3 16 H2C=C(OH)CH2CH3稳定。 模拟试题一（第一学期）模拟试题一（第一学期） 一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 1. 2. 3. 5. 7.8. 9.10. (CH3)2CHC-CHCOOH CH3 COOCH2 OH O2NNHCOCH3 2，7，8三甲基癸烷2氯4溴异丙基苯 2硝基2氯联苯 (2Z,4E)-己二烯 O CH3 4. CC I HC H CCH3 Cl COOH HO C2H5 HHO6. 二、回答问题。 1下列反应哪一个较快，为什么？ Cl H CH3 H CH3 H CH3 CH3 H KOH/C2H5OH H Cl CH3 H CH3 H CH3 CH3 H KOH/C2H5OH A. B. 2写出下列化合物稳定性由大到小的排列顺序。 A.B. C.D. 3把下列有机物按容易发生SN2反应的活性排列成序： Cl Cl Cl Cl CH3CH2Cl B. D. C. A. (CH3)2CHCl B. D. C. 4判断下列化合物的酸性大小： CH2 CH3CH3 A.B.C. 5解释下列实验事实。 (B) (A) + H C OH OH C H + + H+ H C OH CHO OH OH CH2=CCH2CH3 CH3C=CHCH3 (B) (A) CH3COCH2CH3 CHO CHO CH=CCOCH3 CH3 CH=CHCOCH2CH3 - CH3COCHCH3 -CH 2COCH2CH3 -OH CH3COCH2CH3 主要产物 主要产物 17 O CH3CH3OH CH3CH CH2OH OCH3 CH3CH CH2OCH3 OH H OH 6用化学方法鉴定下列化合物。 丁醇、丁醛、1-丁烯、1，3-丁二稀。 三、完成下列反应。 1. AlCl3 2. 3. 4. CH2=CHCH2C CH + H2 5. 6. 7. 8. 9. 10. + CH3CClC CH2 O O + CHO CH3+ Br2 高温 Pd-BaSO4 喹啉 CH3 CH3 H3C + HCl CH3 (1)O3 (2)Zn/H2O CH3CH=CH2 + HBr NaCN ClCl NO2 NaOH + H2O CH2CHCH2CH3 Br NaOH + C2H5OH CH2OH PBr3 CH3C(CH3)311. KMnO4/H2SO4 12. 13. CHO + CH3CHO 稀NaOH O + HOCH2CH2OH 14. 干HCl CH3CH=CHCHO (1)LiAlH4 (2)H2O 四、写出下列反应的机理。 18 1. 2CH3CHO 稀OH 2. CH3CH=CH2 + HBr ROOR CH3CH=CHCHO CH3CH2CH2Br 五、合成题。 1. 以乙炔为原料合成 CH2CH2CH2CH3 NO2 2. 以苯为原料合成 （其它试剂任选） 3. 以苯和丙酮为原料合成CH2CH=C(CH3)2 C2H5 C2H5 六、推导结构。 1下列化合物的核磁共振谱中，均有一个单峰，试写出它们的结构 A. C2H6O B. C4H6 C. C4H8 D. C5H12 E. C2H4Cl2 2某不饱和烃A的分子式为C9H8，它能与氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀， 化合物A催化加氢得到B（C8H12），将B 用酸性重铬酸钾氧化得到酸C（C8H6O4）， C加热脱水得到D（C8H4O3），若将化合物A和1，3丁二稀作用可得到另一不饱 和化合物E，将E 催化脱氢可得到2甲基联苯，试写出AE的结构。 模拟试题二（第一学期）模拟试题二（第一学期） 一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 1.2.3. 5. 7. 8. 9.10. CHCOOH 谷氨酸2甲基丙烯酸甲酯 (S)-2氯1,4环己二酮 4.6. H CH3 NH2 CONH2 CONH2 NH2CH2NHCH2CH2NH2 OCH3 (CH3OCH2CH2)2O 甲基橙 二、回答问题。 1鉴别1-丁醇和2-丁醇，可用哪种试剂？ AKI/I2BI2/NaOHCZnCl2/HClDB2/CCl4 2干燥苯胺应选择下列哪种干燥剂？ AK2CO3BCaCl2CMgSO4D粉状NaOH 3下列化合物中，具有手性的分子是： A.B.D.C.CCC CH3 H CH3 H Cl Cl H H CC COOH COOH H OH HO H CH2COOH COOH CH2COOH HO 4下列化合物哪个没有芳香性？ A噻吩B环辛四烯C18轮烯D奥 5下列化合物不能在NaOH/C2H5OH溶液中发生消去反应的是： 19 A.B.D.C.CH3CH2Cl Cl CH3 CH2Cl (CH3)3CCl 6填空： 萘低温磺化上（）位，高温磺化上（）位，这是由于上（）位所形成 的正碳离子比上（）位的稳定，因此相应的过渡态位能较低，反应活化能较低， 所以上（）位，这种现象称为（）控制。但是，在高温时（）位反应速度加 大，由于（）萘磺酸比（）萘磺酸稳定，因此反应平衡趋于（）萘磺酸， 这 种现象叫做（）控制。 三、完成下列反应。 1. ROOR 2. 3. CH3C CH 5. 7. 8. 9. 10. CH3 + HBr CH2 (1)CO2 (2)H3O CH3CH2CH=CH2 + Cl2 OH /H2O 11. 12. + HBr NaNH2CH3BrNa/ NH3液 4. ONa+ CH3CH2Br (CH3)3C-Br+ CH3CH2ONa CH3 H2SO4 浓 Br2/FeBr3 6. ClCH2CCH3 O Mg 干醚 OH OH 干HCl hv 2CH3CCH3 O OHLiAlH4 COCH3 NH2OH I2/OH OH CHO 干HCl CH3COCH2COCH3 NaOC2H5 CH3CH2Cl , 四、写出下列反应的机理。 1. 2. CH3CH2CH2Cl COCH3 I2/OH COO + CHI3 CH3CH=CH2 OH /C2H5OH 五、合成题。 20 1. 以乙炔为原料合成 3. CC CH3CH2CH2CH3 HH 2. 以乙炔为原料合成 CN CH3 COOH NO2 4.CH3CHOCH2=CHCH2COCH3 六、推导结构。 1某化合物的分子式为C6H15N，IR在3500-3200cm-1处无吸收峰。核磁共振 峰显示在2.1和1.0处分别有一单峰，其相对强度为2：3。试写出它的结构 。 2化合物A(C6H12O3)，红外光谱在1710cm-1处有强吸收峰，与I2/NaOH作 用生成黄色沉淀， 与Tollens试剂不反应， 但是经过稀酸处理后的生成物却与Tollens 试剂反应。A 的1HNMR数据如下：2.1（单峰，3H）；2.6（双峰，2H）； （单峰，6H）；4.7（三峰，1H）。试写出A的结构 。 模拟试题二（第二学期）模拟试题二（第二学期） 一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 HO O HO OH HOCH2 H 1. 3. 2. 4. 5. 6. 7. (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯 8. 2-乙基-3-呋喃甲酸 9.四氢噻吩10. (2S,3R)-3-氨基-2-丁醇 OC2H5 (C2H5)4N OH NH2 CH2COOH CH3CH2CHCH2CH2CHCH3 N(C2H5)2CH2CH3 H C2H5 Br CH3 OHH CH3CH2COOCH2CH=CH2 二、回答问题 1下列氨基酸中，等电点（IP）由大到小排列顺序为： N N CH2CHCOOHHOOCCH2CH2CHCOOHCH2CHCOOH NH2NH2 NH2 A.B.C. 2下列化合物具有芳香性的为： N N CH3 N S N N N H A.B.C. D. 3将下列化合物按碱性强弱排列成序： NH2A. N H N B. C. D. N H 4指出下列化合物的重氮部分和偶合部分。 A. B. HO CH3 N NSO3H N NCH3 HO NH2 Cl A 的重氮组分是；偶合组分是：。 21 B 的重氮组分是；偶合组分是：。 5用化学方法鉴别下列化合物： CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OHCH3CH2NH2CH3CH2COOH 6下列哪组化合物与过量的C6H5NHNH2作用，可生成相同的脎？一组 为：；另一组为： H CHO OH HHO HHO OHH CH2OH HO CHO H OHH HHO OHH CH2OH H CHO OH OHH HHO OHH CH2OH CHO O OHH HHO OHH CH2OH CHO O HHO HHO OHH CH2OH B.C.D.E.A. 三、完成下列反应。 1. 2. 3. H2NHN 4. 6. 5. 2 CH3CH2CHCOOH NH2 CH3COOH H3O7. 8. (CH3)2NCH2CH3 CH2CH2 OH + N H CH3 (1)CH3I( ) (2) Ag2O + NO2 CH3 NH2 CH3 NaNO2/HCl CH3HO O CHO +CH3CHO 稀OH H CHO OH HHO OHH OHH CH2OH Br2/Fe CH3COCH2COOC2H5 (1)NaOC2H5 (2)Cl-CH2CH3 H3O H2NHN 湿 过量 (1)CH3I( ) (2) Ag2O 湿 过量 NH2 05 四、合成题。 COO2N O Br 1. 由苯为原料合成 CH3COCH2COOC2H5 CH3COCHCH2CH3 CH3 2. Br BrBr Cl 3. 22 五、推导结构。 1某碱性化合物A（C4H9N）经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。 A经催化加氢得B（C4H11N）。B 也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。 A 和过量的碘甲烷作用，能生成盐C（C7H16NI），该盐和湿的氧化银反应并加热分 解得到D（C4H6）。D 和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E(C10H12O4)。E 在钯存在 下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。 试推出A、 B、 C、 D、 E的结构并写出各步反应式。 2某化合物A（C10H12O3）不溶于水、稀酸和碳酸氢钠，可溶于稀氢氧化钠。 A与氢氧化钠反应再酸化得到B 和C（C7H6O3）。B 可发生碘仿反应，C 与碳酸 氢钠溶液反应放出二氧化碳，与三氯化铁作用呈紫色，C 的一硝化产物只有一种。 试写出A、B、C的结构。 模拟试题一（第二学期）模拟试题一（第二学期） 一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 S NH2 CH3 COOCH3CH3 HO O HO OH HOH2C OCH(CH3)2 N NO2NN(CH3)2 C CH3 C CH3 HO H H NH2 (R) 1.3.2. 4. 5. 6.-2-氨基戊酸 7. 糠醛 8. 乙二腈 9.3-甲基-N-异丁基-2-丁胺10. 2-甲基丙烯酸-1-甲基乙烯（醇）酯 二、回答问题 1将下列化合物按酸性强弱排列成序： COOHA.COOHBrCOOHO2NB.C.D. COOHCH3 2将下列化合物按烯醇化由易到难排列成序： A.B. C.D. CH3CCH2CCH3 OO CH3CCH2COC2H5 OO CH3CCH3 O CH3CCH2CC6H5 OO 3将下列化合物按碱性强弱排列成序： NH2A.NH2CH3ONH2ClNH2B.C.D.O2N 4将下列羧酸衍生物按亲核加成消除反应活性排列成序： CH3C O Cl CH3C O NH2 CH3C O OC2H5 CH3C CH3C O O O A. B.C.D. 5在葡萄糖水溶液中，异构体与异构体通过开链结构达成互变异构平衡， 其中异构体约占36%，异构体约占64%。试解释该现象。 中的 6. H3CCH NH3 NH3和COOH的酸性哪一个更强？加碱后将得到什么产物？ COOH 7、用化学方法鉴别下列化合物：氯苯；苯酚；苯甲酸；苯胺。 三、完成下列反应。 23 C C O O O C2H5OH/H 1. SOCl2 2. (CH3CH2)2N+CH2CH2CH=CH2OH 3. H2NHN 4. CONH2CH3 P2O5 COOH OH C5H1118OH/H 5. CH3COCl NaOBr/NaOH N O N CHO 浓NaOH + 6. 7. CH3CH2CH(NH2)CH2COOH NH2 (CH3CO)2O 8. H2SO4H3O NaNO2/HCl 浓 CH3HO 9. CH2(COOC2H5)2 C2H5ONaClCH2COONaH3O 10. + H CHO OH HHO OHH OHH CH2OH 05 四、合成题。 Br BrBr 3. 1.由苯甲醛合成 CH CH2 HO CH2(COOC2H5)2 COOH 2. CH CH3 OH OHN N 4. BrCl 五、推导结构。 化合物A（C5H6O3） IR谱的特征吸收峰为1755cm-1,1820cm-1;其1HNMR谱的 值为2.0（五重峰，2H）、2.8（三重峰，4H）。A用CH3ONa/CH3OH处理，再酸化 得B，B 的IR谱的特征吸收峰为1740cm -1，1710cm-1，2500-3000cm-1；其1HNMR谱 的值为3.8（单峰，3H），13（单峰，1H），另外还有6 个质子的吸收峰。B 与 SOCl2反应得到C，C 的IR 谱的特征吸收峰为1735cm-1,1785cm-1；C 在喹啉中用 24 H2/Pd-BaSO4催化还原得到D； D 的IR谱的特征吸收峰为1725cm-1,1740cm-1。 试推出 A、B、C、D结构。 模拟试题三（第一学期）模拟试题三（第一学期） 一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 1.2.3. 5. 7.8. 9. 10. 2溴2丁烯酸3溴苄酯 1甲基螺3，45辛醇N,N二甲基4甲基苯甲酰胺 (Z)-3甲基环己醇 4. CC H CH3C H CCH3 H C6H5 Br COOH 6. N C2H5 NO2 CH3 OH Br Br COOH CH3 二、回答问题。 1分子式为C5H10的烯烃化合物，其异构体数为： A.3个B.4个C.5个D.6个 2下列卤代烃在KOH/C2H5OH溶液中消除反应速度最快的是： ClCH(CH3)2 A. ClCH(CH3)2B. 3下列负离子亲核能力由大到小排序为： A. B.D. C.OClOCH3OOCH3ONO2 4写出下面化合物的最稳定的构象式。 H CH3 C(CH3)3 H 5下列化合物中，具有芳香性的有： A.B.C.D. 6下列二烯烃中，氢化热由大到小排序为： CH3CH=C=CHCH3 CH3CH=CHCH=CH2 CH2=CHCH2CH=CH2 A. B. C. 7用化学方法鉴定下列化合物。 A.3戊醇B.苯乙酮C.1苯基乙醇 三、完成下列反应。 25 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. CH=CHCH3 + HBr BrCH2CH=CHBr HO OH H OH HCH3 CH3 HO C2H5 H CH3 (CH3)2CH Cl H C2H5ONa / C2H5OH NaOH + H2O CC OH CH3CH3 OH H OH AlCl3(CH3CO)2O 25 CH3 OH O H CH3 CHO O OH + Br2 / Fe CH3 四、写出下列反应的机理。 1. 2. CH H H3C 2 OH CH3COCH3 (CH3