高考化学二轮复习 第四部分 专题二十 高分子化合物 有机合成推断真题链接

系统掌握蕴含其中的马克思主义立场观点方法，要在系统学习、深刻领会、科学把握习近平教育思想上下功夫。精心组织开展学习宣传贯彻习近平新时代中国特色社会主义思想和党的十九大精神知识问答活动。专题二十 高分子化合物 有机合成推断1【加试题】（2016浙江10月）某研究小组从甲苯出发，按下列路线合成染料中间体X和医药中间体Y。已知：化合物A、E、F互为同分异构体。请回答：（1）下列说法不正确的是。A化合物C能发生氧化反应，不发生还原反应B化合物D能发生水解反应C化合物E能发生取代反应D化合物F能形成内盐（2）BCD的化学方程式是_。（3）化合物G的结构简式是_。（4）写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式_。红外光谱检测表明分子中含有醛基；1HNMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。（5）为探索新的合成路线，采用苯和乙烯为原料制备化合物F，请设计该合成路线（用流程图表示，无机试剂任选）。解析由X中官能团的相对位置可知甲苯硝化生成对硝基甲苯，被KMnO4氧化为。X中有肽键，可知B与C反应生成肽键， C的结构为，C中NH2与B中COOH反应生成D（）。A、E互为同分异构体，由Y结构可知邻位硝基取代，E的结构为。F与A互为同分异构体，硝基化合物与氨基酸互为同分异构体，可知F的结构为，由F结构可推知G的结构为H2NCHO（有肽键可知F中COOH与G中NH2反应，有N=C结构，可知F中的NH2与G中C=O反应）。（4）A的结构为，除苯环外不饱和度为1，限制条件1可知有CHO，另外还有一个N原子，1个氧原子，最多构成NH2、OH三个官能团，由苯环上有两种不同环境的氢原子，可知只能是对位结构，可以构成CHO和NHOH、CHO和ONH2、OCHO和NH2、NHCHO和OH四种结构。（5）合成，可知要引入COOH和NH2，COOH可由苯环上烷基氧化获得，NH2可以先引入NO2，再还原。利用苯和乙烯加成反应获得苯乙烷（），和浓硝酸、浓硫酸的混酸反应在邻位引入硝基得，由于NH2易被氧化，所以先氧化得，再利用Fe/HCl还原硝基得。答案（1）A2（2015浙江10月）（加试题）乙酰基扁桃酰氯是一种医药中间体。某研究小组以甲苯和乙醇为主要原料，按下列路线合成乙酰基扁桃酰氯。请回答：（1）D的结构简式_。（2）下列说法正确的是。A化合物A不能发生取代反应B化合物B能发生银镜反应C化合物C能发生氧化反应D从甲苯到化合物C的转化过程中，涉及到的反应类型有取代反应、加成反应和氧化反应（3）EFG的化学方程式是_。（4）写出化合物D同时符合下列条件的所有可能的同分异构体的结构简式_。红外光谱检测表明分子中含有氰基（CN）；1HNMR谱检测表明分子中有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。（5）设计以乙醇为原料制备F的合成路线（用流程图表示；无机试剂任选）。解析本题属于有机化学综合题，考查内容主要涉及有机合成和有机推断、结构简式的书写、有机物的性质、有机反应类型判断、同分异构体书写、设计合成路线并用流程图表示等知识。已知乙酰基扁桃酰氯的结构简式，根据合成乙酰基扁桃酰氯的合成路线和题给的信息，用逆合成分析方法，从逆向推断：乙酰基扁桃酰氯是由G经氯化反应，即 G与亚硫酰氯（SOCl2）反应，羧酸的羟基被氯原子取代而生成的，化学方程式为，由此可推出G为扁桃酸。而G是由E与F（乙酰氯CH3COCl）发生扁桃酸乙酰氯化反应生成的（1）D的结构简式为；（2）化合物A（）是一氯甲苯，能发生取代反应，A错误；化合物B（）是苯甲醇，不能发生银镜反应，B错误；化合物C（）是苯甲醛，能氧化成苯甲酸，发生氧化反应，故C正确；从甲苯到化合物C的转化过程中，涉及到的反应类型只有取代反应和氧化反应，D错误；（4）化合物D的分子式为C8H7OCN，由符合条件红外光谱检测表明分子中含有氰基（CN）；1HNMR谱检测表明分子中有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子；可推知D的同分异构体中，含有苯环，苯环上有两个取代基，位于苯环的对位上，且有一个取代基中含有氰基，故结构简式有：（5）F（CH3COCl）是乙酰氯，依据题给的有关信息可以推知，乙醇催化氧化可以生成乙酸，再由乙酸与亚硫酰氯（SOCl2）反应，乙酸的羟基被氯原子取代而生成乙酰氯，由此可以设计出以乙醇为原料制备F的合成路线：。3（2016浙江理综）化合物X是一种有机合成中间体，Z是常见的高分子化合物，某研究小组采用如下路线合成X和Z：已知：化合物A的结构中有2个甲基请回答：（1）写出化合物E的结构简式，F中官能团的名称是。（2）YZ的化学方程式是_。（3）GX的化学方程式是_，反应类型是。（4）若C中混有B，请用化学方法检验B的存在（要求写出操作、现象和结论）_。解析根据题给有机物的合成路线，由Y的化学式及Z是常见的高分子化合物，得出Y为CH2=CHCl，Z为；推断出D为CHCH，E为CH2=CH2，F为CH3CH2OH；因A的分子式为C4H10O，且其结构中有2个甲基，故A的结构简式为，B为，C为，G为，从而推断出X为。（1）E的结构简式为CH2CH2；F为CH3CH2OH，其中的官能团为羟基；（2）由氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的化学方程式为；（3）根据题中所给信息，由G生成X的化学方程式为可通过检验CHO来进行，方法为：取适量试样于试管中，先用NaOH溶液中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀，则有B存在。答案（1）CH2=CH2羟基（4）取适量试样于试管中，先用NaOH溶液中和，再加