《有机化学》傅建熙 第三版 课本答案

1 第 二 章 有机化合物的结构本质与构性关系 1. (1) (2) (3) (4) (5) (6) 2. (1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类 的成键方式：成键两原子的 p 轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向 “肩并肩 ”重叠而形成。 键特点： 电子云平面对称； 与 键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而 键的 可极化度大，在化学反应中易受到 亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂 ； 由于 总是与 键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然 限制 键单键的相对旋转。 第 四 章 开 链 烃 1. (1) 24,5 (2) 3 (3) 2,43(4) 顺 3 (Z)3 (5) 2,2,4基 (6) 3,53 (7) 2,3 (8) 321(9) 2,5,63 (10)1 (11)31,4(12) 3152. ( 2 ) ( C C H C 2C 1 )( 3 ) ( C C H C C H ( C C 2C H C H ( C C 334 ) C 2C H C ( C C 3( 5 ) ( C C H C C H ( C C 6 ) C 2C 3( 7 ) ( 8 ) ( C C H C C C C C H ( C ( 9 ) C 2C C 2C 33( 1 0 ) C 3l C C(1) C (Z) (E) C C C H ( C H 3 ) 2 C 2C C C H ( C H 3 ) 2 2( 2 )(Z)3 (E)3 (3) C 2 (Z)3 (E)3C 2) 2(Z)43 (E)43C )H C (Z)32 (E)32C ) H C )31,3 (E)31,35. (1)2,3,3 (2)2,333 )(4)(5)2,31( 6 )652 72,3148) C (1)和 (3) (2)和 (4) (5)和 (6) 7. (1) ) 3 1 2 3 2131 41 51 2232 42 52 2333 2,31 2,41 3,513,31 21 31 2,32 2,42 3,42 32 321 9. (1) 官能团位置异构 (2) 顺反 异构 (3) 碳 链 异构 (4) 官能团异构 (5) 碳 链 异构 (6) 碳 链 异构 10. 该化合物的分子式为 1. (1) (2) (r(3) () (6) (7) O() (2) (3) ) + ) ) ( + (C r(9) ( ( C ) 0) 13. ( C( 烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及 CH 键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价键的均裂所需活 化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应 CH 键均裂的活性。 因为自由基相对稳定性次序为： 所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合物中，红色标记的 CH 键首先断裂。 14. (4) (3) (2) (1) 即： (C+ 2 15. (1) (2) 16. (1) (2) (3) 17. (1) 2,00 H C 2) 正己烷 3浓 机层 酸层 正己烷 硫酸酯 31+ 液相 固相 3111戊 烷 温 ,避光 溴褪色 溴褪色 + 灰白色 12丁 烷 温 ,避光 溴褪色 + 灰白色 1,312,3褪色 溴褪色 + 灰白色 5 N i(C N)280 , 1. 5M P ,004C H C H(3) ( 4 ) C H C H H C l C H 2 C H C l H g 2 + 20. 化合物 (A) = 10 + () + 1 = 2, 说明 (A)分子中有 键或环。 由 (A)用酸性 化可得 C H 3 C C H 2 C H 2 C O O 3 C O O H C H 3 C C H 3O 由此可知： (A) 中有结构 C H 3 C C H 2 C H 2 C H C H 3 C H C H 3 C C H 3所以 (A)有两个 键，可能是 C H 3 C C H 2 C H 2 C C H 3 3C H 3C H 3 C C H 2 C H 2 C C H 3H 3 C C H 3或又因为 (A)是单萜，所以 (A)只能是 C H 3 C C H 2 C H 2 C C H 3 3C H 3 符合题意。 21. 化合物 (A) = 8 + () + 1 = 2, 说明分子中有 键或环。 由 (A)用臭氧氧化后用 原可得 两分子 H 3 C 2 C H 2 3 由此可知： (A) 中有结构 H 3 C C C H 2 C H 2 C C H 3H 2 和 所以 (A)是 H 3 C 2C H 2 C H 2 2C H 3 符合题意。 6 第 五 章 环 烃 1. (1) 1,3 (2) 1,12 (3) 311(4) 41,3 (5) 4123(6) 52 (7) 2,442. 3. ) (2) (3) (4) 反 - 顺 - 反 - 4. l C ) (2) (3)(4) (5)(6) (7)2C ) 1光 , 苯 /无水 ) (10) 5. (1) 7 O H C O 2 N O 2N ( 2 ) O H C O O H C H O C H 3C O O O H C O 3( 3 )( 4 )6. (1) (2) (3) (4) 7. 前两个 有芳香性 8. 化合物 (A) = 1, 说明 分子中有一个 键或一个环。 由 (A)能使 色，但不能使稀的 色可知， (A)中没有 键，可能是 或 (A)可以与 应，可知 (A)只能是 苯 环己烷 1,3温 ,避光 溴褪色 混酸， 黄色油状液体 11己 烷 温 ,避光 溴褪色 溴褪色 + 灰白色 21,1环戊烷 温 ,避光 溴褪色 溴褪色 + 紫色退去 3甲苯 甲基环己烷 温 ,避光 溴褪色 + 紫色退去 8 所以 (B)是 )是 (A)的同分异构体，又能使能使 色，也能使稀的 色，说明 C 中有 键，是烯烃。所以 (C)可能是 或H 3 C H 2 C H C C H 2 H 3 C H C C H C H 3 这两种与 又能使能使 能使稀的 以 (C)是 或H 3 C H 2 C H C C H 2 H 3 C H C C H C H 3 各步反应反应方 程式：略 9. 化合物分子式为 = 3, 说明分子中有 键或环。 用臭氧氧化后用 原得到 H 3 C O C O 可知此 化合物分子中有结构 H 3 C C C H 2 C C H 3H C C H 所以该化合物是 H 2 C H 3H 3 键和一个环， = 3，符合题意。10. 9 11. = 4, 说明除了苯环，没有其他 键或环。 (A) 氧化得到一元酸 ,一硝化产物为两种，所以 (A)是 C H ( C H 3 ) 2 C H 2 C H 2 C H 3或两个都符合条件。 (B) 氧化得到二元酸 ,所以 (B)可能是 C H 3C H 2 C H 3或C H 3 C H 3或C H 2 C H 3C H 2 C H 3 (B)得到二种一硝基化合物 (甲基和乙基比，乙基作为强定位基 )，所以 (B)是 ) 氧化得到三元酸 ,所以 (C)可能是 C H 3C H 3或C H 3或C H 3C H 3C H 3C H 3C H 3H 3 C(C)得到一种一硝基化合物，所以 (C)是 C H 3C H 3H 3C 12. = 3, 说明有 键或环。 能吸收 1 2，说明只有一个 键。 不含甲基、乙基和其他烷基，说明分子中有只有环，且环上没有取代 基，有两个环。 用 化，得到一个对称二酮，说明两环化合物中的双键两边是对称的。 所以，该烃是 符合题意。 第 六 章 旋光异构 1.（ 1） 旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。 10 （ 2）比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。 （ 3）手性：实物和镜像不能完全重合的特征。 （ 4）手性碳原子：连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。 （ 5）外消旋体：一对对映体的等量混合物。 （ 6）对映体：两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系 （ 7）立体选择性反应 在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立体异构体为主要产物。 （ 8）立体专一性反应；选择性为 100的立体选择性反应，即在有机化学反应中，从一种构型的反应物只得到一种构型的产物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。 2. (1) (2) (3) (4) (5) (6) 3.(1) (S)2 (2) (R) (3) (2S,3S)3 (4) (顺 ) 或 (1R,3S) (1) (2) (3) (4) 5. (1)无 (2)有 (3)有 (4)无 (1)和 (4)分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。 (2)和 (3)分子内部无对称因素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。 6.（ 1） 1,22种 S,2R) (1R,2S) (1S,2S) (1R,2R)（ 2） 1,2种 HC l C l( 1 R , 2 R ) ( 1 R , 2 S )( 1 S , 2 S ) （ 3） *2,3,4题超出大纲范围， 假手性碳原子（用 r/s 表示，比较其所连四个基团大小时，构型为 R 的原子或基团优先于构型为 S 的原子或基团）。 四种（一对对映异构体，两个内消旋体） 1 （ 2S,4S） （ 2R,4R） （ 2S,3s,4R） (2R,3r,4S) （ 4）四种 (2R,3Z) (2S,3E) (2R,3E) (2S,3E) 7. 20 8. 化合物 (A) = 2, 说明分子中有 键或环。 (A)加氢后得到甲基环戊烷，可知 (A)有可能是 或 或 或(A)臭氧化分解后仅得到一种产物 (B)，所以 (A)不可能是 (A) 臭氧化分解后得 (B)， (B)具有旋光性 1 2 .Z n /H 2 3有旋光性，不符合题意。 1 2 .Z n /H 2 C H 3*有手性碳，有旋光性，符合题意。 1 . O 32 . Z n / H 2 3无手性碳，没有旋光性，不符合题意。 所以 第 七 章 卤 代 烃 1. (1) 32 (2) 452 12 (3) 3 (4) 14(5) 13 (6) 2311 (7) 131,3 (8) 苄基 溴 2. ( 1 ) C C H 2 ) 2 C H B r C H C H 2C H 3 ( C H 2 ) 3 C H C H B 3 C H 2 C H B r C H 2 C H C H 2A g N O 3 / 乙 醇 , 室 温白 A g N O 3 / 乙 醇白 C lC lC l( 2 ) 3. 主 要产物为 (2)， 消除反应要遵守扎依采夫规则， 产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。 4. ( 1 ) C 2 H 5 H C C H 2B r B r C 2 H 5 C C H C 2 H 5 C C H 3O( 2 ) C l H C C H C H 2 O C H 3 ( 3 ) C H C H C H 2 C H 3 ( 4 ) N C C H 2 ( C H 2 ) 4 C H 2 C N ( 5 ) C H 2 C ( C H 3 ) 3 C H 2( H 3 C ) 3 C+ (6) (7) H 3O ( 8 ) C H 2 O N O 2 + A g B r 5. (1)1112133 ) 6. (1) (2) (3) (4) B) () ( A) (B) (C) (D) 醇 ,室温 白 醇 , 白 13 第 八 章 醇、酚、醚 1. (1) 331 (2) 2 (3) 2,5 (4) 42 (5) 21 (6) 1(7) 21 (8) 3 (9) 1,2二醇二乙醚） 4. (1) 分子间 (2) (3) 分子间 (4) 分子内 (5) 分子内 (6) 分子内 (7) (8) 分子间 5. ( 1 ) ( 2 )C C H C H 3C H 3H 3 C C H 3H 3 CC 3O( 3 )O C H 2( 4 ) ( 5 ) H 3 C O C H 2 I ( 6 ) O H C H C H 3H 3 C O H 3( 7 ) C O O H( 8 )6 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H 浓 H 2 S O 4 H 3 C H 2 C H C C H 2 H + / H 2 O C H 3 C H 2 C H C H 3O H( 1 )C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H 浓 H 2 S O 4 H 3 C H 2 C H C C H 2( 2 ) B r 2 / C C l 4 H 3 C H 2 C H C C H 2B r B - / 醇 H 2 C C C H ( 3 ) H O H 2 C H C C H C H 2 C l H 2N i H O C H 2 H 2 C H 2 C H 2 C l N a N a O C H 2 H 2 C H 2 C H 2 C l OB r M g M g B r O C H 2 C H 2 O M g B r H + / H 2 O C H 2 C H 2 O H( 5 )O H 浓 H N O 3 O 2N O 2O 2 N( 6 )7. ( 1 )C H 2 O C H 3C ( C H 3 ) 2O K M n O 4H +褪 色褪 色I 2 / N a O 碘 仿( 不 能 用 卢 卡 斯 试 剂 鉴别 ， 卢 卡 斯 试 剂 只 能鉴 别 6 个 碳 以 下 的 醇 ） 14 ( 2 )K M n O 4H +褪 色H 3 C O H 3C H 2 O H F e C l 3紫 色( 3 ) K M n O 4H + 褪 色C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C 3 C H 2 O C H 2 C H 2 C H 3C H 3 ( C H 2 ) 4 C H 2 O HA g N O 3A g C (1) 加入 乙醇生成结晶醇化合物，再过滤。 (2) 加入金属 (3) 加入溴水，过滤后分液。 10. 化合物 (A)， =1，说明分子中有一个环或一个 键， (D)用 化得到一个 二羧酸，说明 A 分子有个环，无 键。 (C)在 醇溶液中加热得到唯一的产物 (D)，说明 (C)是一个对称的醇。那么 (C)是 但是 水后生成 ， 化得不到一个二羧酸，所以符合条件。 (C)只能是 那么 O H O C B . C . D . K M n O 4H +O H O C 无 水 Z n C C l O 醇O n O 4H + H O O C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H 11. 化合物 (A)， =4，能被浓 解，说明 A 是一个醚。 (B)能与 溶液发生颜色反应说明 (B)是 那么 (C)只能是 浓 H H 3 O H C H 3 I+ A g N O 3 A g 3 I +C H 3 O N O 2 15 第 九 章 醛、酮、醌 1. (1) 3 (2) (Z)32 (3) 21,4(4) 42 (5) 231,4(6) 丙酮缩二乙醇 (或 2,2 (7) 3-(4(8) 二苯甲酮 (9) 丙酮苯腙 (1)(2) (3)(4)(5)(6) (7)(8) C ) + 无机试剂和一个碳的有机试剂任选（溶剂例外） (1) 或 +干醚6 g H 2O /H +/干 醚干 醚O H 3M M H 2O H +O(3) (4) 用 (1)的中间产物和最终产物合成 + 醚干醚 ) H+ (6) 5. 能发生碘仿反应的是： (2) (4) (5) (8) (10) ； 能与 成的是： (1) (6) (8) (9) (10) (12)； 能被斐林试剂氧化的是： (1) (6) (8) (9) ； 能与羟胺生成肟的是： (1) (6) (7) (8) (9) (10) (12) 。 6. 17 丙 醛丙 酮丙 醇异 丙 醇2 , 4 - 二 硝 基 苯 肼黄 黄 I 2 / O H -黄 黄 I 2 / O H -( 1 )(2) (3) 8. 9. 化合物 (A)， =0，说明分子中没有 键也无环。 (A)同浓硫酸共热后，再经酸性 化得到丙酮和乙酸，说明 (A)是醇 ， (A)同浓硫酸共热的产物为：C C 那么 (A)可能是 C C H 2H 3 C C H 3 C H C C C H 3O 或(A)可以氧化成 (B)，叔醇不能被氧化，所以 (A)是 C H C C C H 3O H 所以 (B)是 C H C C H 3， 4可以发生碘仿反应。符合题意。 各步反应式：略 甲醛 丙醛 苯甲醛 斐林试剂 砖红色 砖红色 本尼迪试剂 砖红色 苯乙醛 苯乙酮 11托伦试剂 环己醇 环己酮 饱和 醚 液相 固相 环己醇 /乙醚 + 环己酮 蒸馏 环己醇 18 10. 化合物 (C)， =1，经臭氧还原水解得到 (D)和 (E)。 (D)能发生碘仿反应，不发生银镜反应，所以 (D)有如下结构： R E)能不发生碘仿反应，可发生银镜反应，所以 (E)有如下结构： H 化合 物 (C) 氧还原水解得到 (D)和 (E)。 (C)所以 R 和 R只能是甲基。 所以 (D)是 O (E)是 (C)是C C C C H 2 C H 3那么 (B)化合物可能是 C C H 2H 3 C C H 2 C H 3或 C H C C C H 2 C H 3O 由于 (B)是 (A)催化加氢得到的，所以 (B)只能是 C H C C C H 2C H 3O H 所以 化合物 (A)是 C H C C H 2 C H 3O 可与羟胺反应，说明有羰基，不与托伦试剂反应，说明是酮， 不与亚硫酸氢钠反应，说明不是甲基酮。 符合题意。 各步反应式： 19 11. 化合物 (A)对碱稳定，对酸不稳定，可知化合物 (A)是缩醛或缩酮。 缩醛或缩酮水解会生成原来的醛或酮和醇。 (B) 与苯肼反应，也可发生碘仿反应，所以 (B)是 C) 以被酸性 化产生气体 入 H)2 产生白色沉淀 ) 所以 (C)是 H O H 2C C H 2 O H C H 3 C 2C H 2I 2N a O O O N a + C H I 3H 3 O +C H 3 C H O + H O C H 2 C H 2 O H C H 3 C H O + C 6 H 5 N H N H 2H O A 3 C H N N H C 6 H 5C H 3 C H 3 C H 试 剂C H 3 C O O N C H 2 C H 2 O H K M n O 4H +2 C O 2 + 2 H 2 章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸 1. (1) 2,5 (2) (2E, 4E) (3) (E)33 (4) 3 (5) 2,3 (6) 2-(2,4乙酸 (7) (1S,2S) (8) 乙酰水杨酸 (9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯） (10) 34 (11) 51 (12) 20 3 (1) 三氯乙酸 醋酸 碳酸 苯酚 (2)(4)(3) H 2 H 2O O O O C O O( 7 )C H 3 C H C H 2 C O C 3C O O C H ( C H 3 ) 2O O N 3 C H 2 C O O N H 4 C H 3 C H 2 C O N H 2 ( C H 3 ) 2 C C C H 2 O H ( 2 ) 4 . ( 1 ) ( 3 )( 4 ) ( 5 )( 6 ) ) (9) (10)(11) (12) (1) 6. (1) (2) 甲酸 乙酸 草酸 苯甲醇 苯甲酸 苯 酚 2O 有机相 水相 苯甲醇 苯甲酸钠 苯酚钠 机相 水相 苯 酚 苯甲酸钠 剂 草酸 丙二酸 丁二酸 C 1 (3) 8. +( )少 量 +)乙 醚0 ,+ H+)9. 乙酰氯 乙酸酐 乙酸乙酯 白 2O 黄色 22 10. + 11. 12. 第十 一 章 含氮有机化合物 1. (1) 二甲基乙基胺 (2) (3) 氢氧化二甲基二乙基铵 (4) 氯化对甲基重氮苯 (5) N, (6) 2,322. (1) (2) +23 N r ) (4)(5) (6) 3. (1) 己胺 对甲氧基苯胺 苯胺 (2) 戊胺 苯胺 乙酰苯胺 (3) 甲胺 尿素 甲酰胺 邻苯二甲酰亚胺 N C H 2 C H 3C H 3C H 3 O N C C H 3C H 3 ( 1 ) ( 2 )( 3 )( 4 )( 5 )N 2 C l N N N ( C H 3 ) 2+O H + N 2N O 2 N O 2 N H+N 2 C l C N C O O 2(6)(N+( (N+(N+ 2 5. (10 5 B r 2F e ,B r B O 3H 2 S O 4N O 2H 2N 2N a N O 2 / H C +C S O 4S O 3 HN a O H ( s )熔 融O N HB rB ( 2 )(O 2H 2O/2N 2+2N 2N )6. (1) 66 苯磺酰氯 分层 可溶于酸 24 或： (2) (3) 7 C C C 3 N H 2C C C 3O ( A ) ( B ) ( C )C C C 3 N H 2H C 3C H C C 3 N H 3 C 3C H C C 3O 3C H C C 3O 4C C 3C H C 3C H C 3C H C Z n / 3C H C