有机化学二复习要点2013

用中文或英文系统命名法命名下列化合物或根据名称写出结构式。注意 R,S以及 Z,E命名（本题共 8小题，每小题 1分，共 8分） 简略回答问题。（本题共 8小题，每小题 3分，共 24分） 完成反应写出主要产物。（本题共 12小题，每小题2分，共 24分） 用化学方法区别各组化合物。（本题共 12分） 推测化合物的结构。（本题共 2小题，每小题 6分，共 12分） 以指定原料合成化合物（本题共 4小题，每小题 5分，共 20分）命名醛、酮、羧酸、羧酸衍生物、胺简答一些化合物的沸点比较Chap 19Synthesis Review Oxidation 2 alcohol + Na2Cr2O7 ketone 1 alcohol + PCC aldehyde Ozonolysis of alkenes.Synthesis Review (2) Friedel-Crafts acylation Acid chloride/AlCl3 + benzene ketone CO + HCl + AlCl3/CuCl + benzene benzaldehyde (Gatterman-Koch) Hydration of terminal alkyne Use HgSO4, H2SO4, H2O for methyl ketone Use Sia2BH followed by H2O2 in NaOH for aldehyde.Ketones from 1,3-Dithiane After the first alkylation, remove the second H+, react with another primary alkyl halide, then hydrolyze.Aldehydes from Acid ChloridesUse a mild reducing agent to prevent reduction to primary alcohol.与金属有机试剂的加成Grignard试剂 有机锂试剂 炔钠 与醛或酮加成后 水解 制得醇。Reformasky反应 溴代羧酸酯 烃氧基卤化锌水解 羟基酯反应机理：19-9 Addition of Alcohol缩醛缩酮Formation of Imines亚胺 Nucleophilic addition of ammonia or primary amine, followed by elimination of water molecule. C=O becomes C=N-R羟氨 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 H2NY产物 肟、腙、苯腙、缩氨脲等大多为白色晶体，有固定的晶型和熔点，可用于鉴定醛酮；晶体易分离，可用于提纯醛酮（产物在稀酸作用下分解成原来的醛酮）。 Phosphorus Ylides磷叶立德 Prepared from triphenylphosphine and an unhindered alkyl halide.三苯基膦和卤代烃反应合成季磷盐 Butyllithium then abstracts a hydrogen from the carbon attached to phosphorus.Mechanism for Wittig The negative C on ylide attacks the positive C of carbonyl to form a betaine. Oxygen combines with phosphine to form the phosphine oxide.羰基化合物亲核加成的活性次序：Tollens Test Tollens试剂 Add ammonia solution to AgNO3 solution until precipitate dissolves.银氨溶液 Aldehyde reaction forms a silver mirror.(b) Fehling 试剂 : 砖红色用于鉴别脂肪族醛和芳香族醛硫酸铜溶液和酒石酸钠钾的混合碱溶液反应特点：不氧化双键或三键19-15 Reduction Reagents Sodium borohydride, NaBH4, reduces C=O, but not C=C. Lithium aluminum hydride, LiAlH4, much stronger, difficult to handle. Hydrogen gas with catalyst also reduces the C=C bond.Clemmensen ReductionWolff-Kisher Reduction Form hydrazone, then heat with strong base like KOH or potassium t-butoxide. Use a high-boiling solvent: ethylene glycol, diethylene glycol, or DMSO.(3) Cannizzaro 反应 (歧化反应 )无 -H的醛与浓碱共热，发生自身的氧化还原反应，生成等量的酸和醇。 分子间发生两种性质相反的反应 歧化反应 (disproportionation)醛： HCHO, R3C CHO, Ar CHONaOH脂肪胺 NH3 带 供电子基苯胺 苯胺 带吸电子基苯胺芳胺： p,共轭 Chap 20碱性强弱：R对 N供电子碱性增大苯基对 N吸电子碱性减小(溶于水 )(不溶于水 )(溶于酸 )蒸馏蒸出 R3N不挥发过滤 液相固相HCl加热 RN+H3Cl- OH- RNH2加热 R2N+H2Cl- OH-HCl R2NH有机相分离提纯 Hofmann elimination, the product is commonly the least-substituted alkene. （ 1）脂肪胺RNH2R2NHR3NHNO2RN2+Cl-R2N-N=OR3NR+ + N2 + Cl-N-亚硝基化合物（黄色油状或固体）不 反应用于鉴别三种不同结构的脂肪胺小结 :（ 2）芳香胺重氮盐，重要的有机合成中间体N-亚硝基化合物 (黄色固体 )绿色片状固体 (亲电取代产物 )用于鉴别三种不同结构的芳香胺Synthesis of Amine Reductive Amination Acylation-Reduction Direct Alkylation Gabriel Synthesis Azide Reduction N3 Nitrile Reduction Hofmann RearrangementSnCl2 的选择性还原：3 硝基苯甲醛 3 氨基苯甲醛 Chap 21取代基诱导效应对酸性的影响_ _吸电基使负离子稳定 供电基使负离子不稳定酸性增强酸性减弱Synthesis of acid Oxidation of primary a