中药制剂的鉴别技术

1、.,1,第二章 中药制剂的鉴别,.,2,中药制剂鉴别是通过应用合适的方法来确定中药制剂中原料的组成及其所含化学成分的类型，以此来判断该制剂的真伪。,.,3,性状鉴别 显微鉴别 理化鉴别,中药制剂的鉴别包括：,.,4,1 性状鉴别,1、形状： 蚯蚓头 芦长碗密枣核艼，紧皮细纹珍珠须 马头蛇尾瓦楞身 2、大小 3、颜色 4、表面特征：药材表面光滑还是粗糙，有无皱纹、皮孔、毛茸,.,5,5、质地软硬、坚韧、疏松、致密、粘性或粉性等特征 6、折断面 杜仲折断时有胶丝相连； 黄柏折断面显纤维性，裂片状分层； 苦楝皮的折断面，分为多层薄片，层层黄白相间； 牡丹皮折断面较平坦，显粉性。 对于横切面特征的描述

2、，也有很多经验鉴别术语，如： 大黄根茎可见“星点” 。 何首乌可见“云锦花纹” 。 防风有“菊花心”、粉防己有“车轮纹”、茅苍术有“朱砂点”。,.,6,蚯蚓头,.,7,.,8,芦长碗密,.,9,枣核艼,.,10,紧皮细纹,.,11,珍珠须,.,12,马头蛇尾瓦楞身,.,13,皮 孔,.,14,地衣斑,.,15,南沙参（松泡）,.,16,防 风（松泡）,.,17,山 药（粉性）,.,18,当归（油润）,.,19,郁 金（角质）,.,20,黄柏（纤维性）,.,21,杜仲（胶丝）,.,22,黄柏（裂片状分层）,.,23,苦楝皮（多层薄片）,.,24,牡丹皮（平坦）,.,25,星 点,.,26,云锦花

3、纹,.,27,菊花心,.,28,车轮纹,.,29,朱砂点,.,30,中药制剂性状：除去包装后的性状。 一、性状鉴别的内容 颜色 形状 气、味 表面特征 质地方面 其他,.,31,各种剂型的性状描述,左金丸: “本品为黄褐色的水丸；气特异，味苦、辛。” 伤湿止痛膏：“本品为淡黄绿色至淡黄色的片状橡胶膏； 气芳香。” 甘草浸膏： “本品为棕褐色的固体，有微弱的特殊臭气 和持久的特殊甜味；遇热软化，易吸潮。”,.,32,二、主要中药剂型性状要求,丸剂 外观应圆整均匀，蜜丸应细腻滋润、软硬适中；蜡丸表面应光滑无裂纹，丸内不得有蜡点和颗粒。 片剂 外观应完整光洁、色泽均匀，有适宜的硬度。 糖浆剂 应为澄

4、清的水溶液，在贮存期间不得有发霉、酸败、产生气体或其它变质现象。 酒剂 应澄清，在贮存期间允许有少量摇之易散的沉淀,.,33,三、物理常数测定 一些中药制剂是通过测定某些物理常数作为鉴别的依据。 物理常数包括相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度或旋光度、折光率、粘度等。,.,34,2 显微鉴别,显微鉴别是利用显微镜直接观察中药制剂中原料药粉末的组织、细胞或内含物从而达到鉴别制剂处方组成真伪的一种鉴别方法。,适用于：由药材粉末直接制成的制剂或添加有部分药材粉末的制剂,.,35,一、处方分析,应选取该药材在本制剂中易观察、专属性强的纤维特征1-2个，作为表明该药材存在的鉴别依据。 首选：主药和辅药

5、其次：贵重药材和毒性药材,.,36,（一）纤维鉴别常用试液及其特点 1、水或稀甘油 2、甘油醋酸试液 3、水合氯醛试液 4、间苯三酚盐酸试液 5、氯化锌碘试液,二、显微制片,.,37,6、碘试液 7、o-萘酚试液 8、硝酸汞试液 9、苏丹III试液 10、50%硫酸 11、稀盐酸 12、氢氟酸 13、钌红试液,.,38,（二）粉末制片法,1.操作方法： 取供试品粉末过四号筛，挑取少许置载玻片上，滴加甘油醋酸试液、水合氯醛试液，或其他适宜的试液，盖上盖玻片。必要时，按上法加热透化。,.,39,（1）氢氧化钾法 将供试品置于试管中，加5%氢氧化钾溶液适量，加热至用玻璃棒挤压能离散为止，倾去碱液，加

6、水洗涤后，取少量置载玻片上，用解剖针撕开，滴加稀甘油，盖上盖玻片。 （2）硝铬酸法 将供试品置于试管中，加硝铬酸试液适量，放置至用玻璃棒挤压能离散为止，倾去酸液，加水洗涤后，照上法装片。,.,40,（3）氯酸钾法 将供试品置于试管中，加硝酸溶液（12）及氯酸钾少量，缓缓加热，待产生的气泡渐少时，再及时加入氯酸钾少量，以维持气泡持续地发生，至用玻璃棒挤压能离散为止，倾去酸液，加水洗涤后，照上法装片。,.,41,2.注意事项 1、在进行未知粉末装片时，先用水、稀甘油或甘油醋酸装片，观察记录后在用水合氯醛观察。 2、装片用的液体如易挥发，应立即观察。 3、防止粉末加液体搅拌或加盖玻片时产生气泡，干扰

7、观察。,.,42,（三）中药制剂的取样与制片,按供试品不同剂型，散剂、胶囊剂（内容物为颗粒状，应研细），可直接取适量粉末； 片剂取23片、水丸、糊丸、水蜜丸、锭剂等（包衣者除去包衣），取数丸或12锭，分别置乳钵中研成粉末，取适量粉末； 蜜丸应将药丸切开，从切面由外至中央挑取适量样品或用水脱蜜后，吸取沉淀物少量。根据观察对象不同，分别按粉末制片法制片（15片）。,.,43,实例一 六味地黄丸的显微鉴别,【处方】熟地黄160g 山茱萸（制）80g 牡丹皮60g 山药80g 茯苓60g 泽泻60g,.,44,单淀粉粒 草酸钙针晶束,山 药,.,45,橙黄色 果皮表皮细胞,山 茱 萸,.,46,含有棕

8、色核状物的灰 棕色至深褐色薄壁细 胞,熟 地 黄,.,47,椭圆形纹孔并集成纹孔 群的薄壁细胞,泽 泻,.,48,无色团块 菌丝,茯 苓,.,49,排列成行草酸钙簇晶和木栓细胞,牡 丹 皮,.,50,六味地黄丸粉末显微特征图,.,51,【实例2】,牛黄解毒片的显微鉴别。,人工牛黄5g、 雄黄50g 石膏200g 、大黄200g 黄芩150g 、桔梗100g 冰片25g 、甘草50g,.,52,3 理化鉴别,理化鉴别：用物理的、化学的或物理化学的方法对制剂中所含化学成分进行定性鉴别 一般化学反应法 微量升华法 光谱法 色谱法,.,53,一般化学反应法,要求反应的专属性强、简单易行 分析前对样品进

9、行分离精制 用阴性对照和阳性对照进行验证,化学成分,试液,溶液,现象,沉淀,气体,颜色,.,54,常用的鉴别反应,生物碱 碘化铋钾沉淀试剂反应 蒽醌类 遇碱性试剂呈色 黄酮类 盐酸-镁粉反应 香豆素和内酯类 异羟钨酸铁反应 氨基酸 茚三酮反应 糖类 -萘酚-浓硫酸反应 鞣质 与明胶的沉淀反应,.,55,例,马钱子散中马钱子鉴定 “取本品10g,加浓氨试液数滴及氯仿10ml,浸泡数小时,滤过,取滤液1ml蒸干,残渣加稀盐酸1ml使溶解,加碘化铋钾试液1-2滴,即生成黄棕色沉淀。” 大黄流浸膏中大黄的鉴定 “取本品1ml,加1%氢氧化钠溶液1ml,煮沸,放冷,滤过.取滤液2ml，加稀盐酸数滴使呈酸

10、性,加乙醚10ml,振摇,乙醚层显黄色,分取乙醚液,加氨试液5ml,振摇,乙醚层仍显黄色,氨液层显持久的樱红色.”,.,56,升华法 鉴定具有升华性质的化学成分 （如冰片，大黄蒽醌类等） 观察升华物的形状、颜色、荧光等,.,57,色谱法 纸色谱法 薄层色谱法 应用频率最高的中药鉴别方法 气相色谱法 挥发性成分 高效液相色谱法 该方法在药典中的应用不 断扩大,.,58,薄层色谱法 样品供试液的制备（提取、分离纯化） 利用极性、酸碱性等性质的不同，用萃取、过柱等方法将欲测组分提取，减少其他成分和杂质的干扰 薄层色谱法使用的材料 薄层板及吸附剂、涂布器、点样器材、层析缸、显色与检测仪器 操作方法 薄

11、层色谱图的记录与保存,.,59,薄层色谱操作方法 薄层板制备 点样 展开 显色与检视 记录,.,60,薄层色谱法 Rf 用于物质鉴别需要已知物对照，2005年版中国药典一部用于TLC鉴别用的对照物： 对照品 对照药材 对照提取物,.,61,薄层色谱法（实例） 首乌丸薄层色谱鉴别 提取方法：甲醇提取 薄层板：硅胶G+0.5%NaOH 展开剂：甲苯-乙酸乙酯-甲酸（15:2:1） 检测波长：365nm,1 2 3 4 5 6,1 大黄素 2 大黄素甲醚 3-4 何首乌对照药材 5-6 首乌丸,.,62,气相色谱法 利用保留值进行定性鉴别 适用于含有挥发油或挥发性成分的制剂（如含樟脑、薄荷脑、冰片、

12、水杨酸甲酯、麝香酮等的制剂） 高效液相色谱法 应用范围广，很少单独用作鉴别，多与含量测定结合进行,.,63,光谱法 已广泛用于化学合成药物，常用光谱特征或与标准图谱对照的方法。 中药制剂组成的复杂性，作为一个特征的整体。 荧光法 （激发光254nm或365nm） 可见-紫外分光光度法 （200-760nm） 红外分光光度法 （4000-400cm-1）,.,64,可见-紫外分光光度法 最大吸收波长法 （规定吸收波长法） 对照品对比法 规定吸收波长和吸收度法 规定吸收波长和吸收度比值法 多溶剂光谱法 红外分光光度法 优点：取样量少、快速、简便、准确,.,65,复方丹参滴丸中丹参的鉴别 “取本品15丸，加少量水，搅拌使溶解后用水稀释至100ml，摇匀