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文档简介
1、金属-有机骨架材料(MOFs) 多孔材料家族的新成员,1,2,MOFs材料简介 制备方法 文献阅读,目 录,一,二,三,一 MOFs材料简介,3,20世纪90年代中期,第一代MOFs材料被合成出来,孔径和稳定性受到一定限制,1999年,Yaghi等人合成具有三维开放骨架结构的MOF-5,去除孔道中的客体分子后仍然保持骨架完整,2002年,Yaghi科研组合成IRMOF系列材料,实现MOF材料从微孔到介孔的成功过渡,2008年,Yaghi研究组合成出上百种ZIF系列类分子筛材料,金属离子,有机配体,配位,自组装,周期性网状骨架的多孔材料,4,MOFs材料简介,比表面积大 孔道可调控 可功能化,气
2、体储存 吸附分离 催化 光学材料 磁性材料 药物传输 ,IRMOF,由分离的次级结构单元【Zn4O】6+无机基团与一系列芳香羧酸配体,最简单的为IRMOF-1,其表面积高,孔道结构规则,孔容积较大,表现出一定的储氢性能。,.,以八面体形式桥连自组装而成的微孔晶体材料 Zn4O(R1-BDC), IRMOF,1,2,3,4,5,5,IRMOF,6, 具有孔笼孔道结构的MOF材料,7,Cu-BTC:间苯三甲酸和硝酸铜在乙二醇/水的混合溶液中, 180下反应12h。,改变不同的有机配体,可以获得具有“孔笼-孔道”结构 的MOF材料。,具有孔笼孔道结构的MOF材料,8, MIL,最大的特点,MIL-5
3、3(Cr),MIL,结构,Cr(NO3)34H2O,对苯二甲酸,氢氟酸和水按比例1:1:280合成的,柔韧性,在外界因素刺激下,材料结构会在大孔和窄孔两种形态之间转变。,其晶体由八面体的CrO4(OH)2和苯二羧酸在空间中相互桥连形成,并具有独特的一维菱形孔道结构,呼吸现象,9,MIL,10,呼吸现象, CPL,11,CPL,12, ZIF,利用Zn(二价)或Co(二价)与咪唑体反应,合成出类沸石 结构的MOF材料,13,ZIF,14,二 制备方法,15,超声合成法,电化学合成,制备方法溶剂热法/水热法,16,晶体生长完美 设备简单 孔径的控制,制备方法微波法,17,微波 快速结晶,电荷分布不
4、均的小分子迅速吸收电磁波而使其产生高速转动和碰撞,从而极性分子随外电场变化而摆动并产生热效应,使反应物的温度在短时间内迅速升高。,在微波辅助下,可以在较低温度下,较为温和的条件,较短的时间内完成反应,晶体颗粒小。,18,制备方法晶种法,反应条件温和,生成较好的单晶,便于单晶结构解析 缺点:时间长,且需反应物在室温条件下溶解性好。,通过蒸发或冷却化合物大的饱和溶液,生成单晶,制备方法超声合成法,超声合成在于能使溶剂中不断地形成气泡的产生,生长和破裂,即形成声波空穴。,19,成核均匀,降低晶化时间,形成较小的晶体尺寸。,Phase 1,三 文献阅读,(一)磁性微球fe3o4的制备 (二)fe3o4
5、sio2的制备,20,fe3o4微球,HCL,超声分散10min,纯水洗涤三次,加入乙醇,水混合溶液,加入氨水,超声均匀后加入硅酸乙酯,机械搅拌,超声均匀,乙醇,水,洗涤,真空干燥,超声分散,(三)合成MIL-101,Cr(NO3)3 9H2O,苯二甲酸,加至聚四氟乙烯反应釜,加入水,氢氟酸,产物经DMF回流12h,10000rpm离心5min,弃上液,乙醇洗涤数次,离心,干燥,混合均匀后密封装入不锈钢套内,烘箱中220反应8h,21,22,23,24,MOF-5的合成,Zn(OAc)22H2O溶解于DMF中,对苯二甲酸溶解在DMF中,超声溶解均匀,产物离心分离,DMF洗涤三次,静置,高沸点溶剂DMF从离
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