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1、第三章有机反应中间体和机理的测定，3.1 .有机反应机理概要反应机理3360发生实际的工艺机理研究3360键的断裂和生成(顺序/步骤/速度等)研究目的3360参加反应的化合物的变化(原子/基)和影响因素，反应机理的新动向， 1认识多种形式2相互变化的串联/多米诺/多点/有机小分子催化剂/氢键控制、3.2 .反应机制类型、离子型双电子(Heterolytic bond breaking )自由基单电子(Homolytic bond breaking )协同型多电子求电子自由基、协同)消除反应(a-、b-、g/d-、协同)重排反应(亲核、亲电子、自由基、转移)的氧化还原经典碳正离子Olah，199

2、4年诺贝尔化学奖，非经典碳正离子，p60，碳正离子生成，(1)异裂：强亲电试剂Sn1异裂阳离子攻击不饱和键3360、烯烃(3)其他正碳离子生成3360、碳正离子重排碳正离子和双键加成E1消去反应、碳正离子结构正电荷、碳三价、价电子层6电子、sp2混合、平面配置增加碳正离子稳定性中心碳上电子云密度的要素使正电荷分散， 提高稳定性，电子效应空间效应芳香族效应溶剂效应3.3.2 .碳负离子(Carbanion )、碳负离子配置与饱和碳连接，负碳sp3混合物与不饱和碳连接，负碳sp2混合物、碳负离子产生R-H解离亲核加成，金属(乙炔) 碳负离子稳定性碳负离子稳定化序列：诱导效应共轭溶剂效应、3.3.3

3、 .自由基生成热分解法光解法氧化还原法、自由基结构、甲基自由基、连接饱和碳的： sp3/sp2和连接不饱和碳的： sp2、甲基自由基二级烷基自由基sp2三级烷基自由基sp3三苯基甲基自由基螺旋桨，自由基稳定性诱导效应共轭空间效应、分散自由基的一电子性、自由基检测电子自旋共振光谱(ESR) 10-9mol/L低浓度、3.3.4. 4个为d键Singlet state、Triplet state、碳亚乙基生成重氮分解除去反应、3.3.5 .苯甲烷、苯甲烷生成实验事实(。 3.4.1 .热力学研究方法G=H TS G=- RTK G为正值，k小，反应不利于生成物的方向g为负值，k大，反应有利于向生成物的转化，3.4.2 .动力学研究方法，各种浓度速度影响决定因素动力学反应k e-E/RT，p52，动力学控制和热力学控制3.5 .取代基效果、Hammett方程式logK/K0=sr logk/K0=sr、取代苯甲酸解离常数k0苯甲酸解离常数k取代苯甲酸酯水解速度取代基效果与自由能的线性关系式、3.6 .酸碱理论、电离理论(氢离子理论)溶剂理论(溶剂自身电离) 质子理论(质子给予/质子给予)电子理论(电子给予/电子给予)正负理论(正离子给予或负离子/电子给

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