化学竞赛有机化学试题(含)

1、3 3、以下是心环烯（）的一种合成路线。、以下是心环烯（）的一种合成路线。 （1 1）写出代表的反应试剂和条件或化合物结构。）写出代表的反应试剂和条件或化合物结构。 （8 8 分）分） （2 2）化合物反应中脱掉两个小分子，写出它们的结构，并写出反应的历程。）化合物反应中脱掉两个小分子，写出它们的结构，并写出反应的历程。 （6 6 分）分） Cl A KCN 丙酮 O O F O G OH B CSOCl 2 D E O Br H Br Br Br Br Br Br Br TiCl 4,Zn 心环烯（Corannulene） 4 4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到

2、有机酸 ，它的合成路线如下，写出合成中英文字母代表，它的合成路线如下，写出合成中英文字母代表 的化合物结构或反应条件。的化合物结构或反应条件。 （1111分）分） A (C10H21Br)+ B (C7H11O4Na) DF Mg C (1)OH /H2O (2) H / O H I O COOH tuberculostearic acid COOC2H5 COOH EG (C12H25Br) J K (1)OH /H2O (2) H3O 1 / 8 5 5、 （K K）是一种女性荷尔蒙，控制性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法，其中）是一种女性荷尔蒙，控制性别差异及影响生理行为。已报

3、道了多种合成方法，其中 之一以（之一以（A A） 、 （B B）为原料合成，步骤如下（）为原料合成，步骤如下（1919 分）分） ： O CCH + OCH3 (A) C6H5CHO H+ H3C (G) O (B) CH3I t -C4H9OK OH (H) O3 C20H26O5 (I) (CH3CO)2O C19H24O2 (J) HBr KBH4 KOH (C) H2 / Pd (D) H+ (E) AlCl3 C19H24O2 (F) HO (K) 5-1.5-1. 推断推断 C C、D D、E E、F F、G G、H H、I I、J J 的结构（的结构（8 8 分）分） ： 5-2

4、.5-2. 写出在存在下（写出在存在下（A A）与（）与（B B）反应生成（）反应生成（C C）的机理；如果将（）的机理；如果将（A A）中的间位取代基）中的间位取代基 3 3 调换到对位，调换到对位， （A A）与（）与（B B）反应速率是增大还是减小？为什么？（）反应速率是增大还是减小？为什么？（5 5 分）分） 5-3.5-3. （E E）转化为（）转化为（F F）的反应中，理论上）的反应中，理论上 3 3 起什么作用？实际上，至少需要起什么作用？实际上，至少需要 3 3 多少量？请给多少量？请给 出合理的解释。出合理的解释。 （4 4 分）分） 5-4.5-4.（J J）有多少种立体异

5、构体？（）有多少种立体异构体？（2 2 分）分） 6 6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇 痛药酮基布洛芬（）痛药酮基布洛芬（） 。 （1010 分）分） 2 / 8 O COOH CH3 7 7、以下是维生素、以下是维生素 A A 合成的一种重要方法：合成的一种重要方法： O + HCCH (1) NH2/NH 3(l) (2) H A Zn-Cu OH B C Br O (1) EtOCC MgBr (2) H D H2/Pd-BaSO 4 OEt OH E CHO C

6、H3COCH 3 Ba(OH) 2 H3C F H2SO 4 G (1) CH3CH2COOEt/EtONa (2) H H (1)BrMg (2) H CCCCHCH2OMgBr I H2/Pd-BaSO 4 J (1) Ac 2O (2) I 2/PhH (3) H3O K （1 1）写出上述反应中英文字母所代表的中间产物及反应试剂的结构式。）写出上述反应中英文字母所代表的中间产物及反应试剂的结构式。 （1111分）分） （2 2）写出）写出 E EF F 的反应名称及的反应名称及 F F 在硫酸作用下转变成在硫酸作用下转变成 G G 的反应机理。的反应机理。 （4 4 分）分） 3 /

7、8 8 8、A A 通过下列反应转化为通过下列反应转化为 F F。F F 是一种无旋光性的化合物，用是一种无旋光性的化合物，用 4 4 还原或与还原或与 3 3 反应均得到无旋反应均得到无旋 光性的产物。光性的产物。 （1010 分）分） C7H8 (A) Na C2H5OH HNO3 H2SO4(浓) KMnO4 H+ KMnO4 H+ Fe + HCl C7H7NO2 (B) NaNO2 HCl O K2CO3 (C) - CO C10H8 (D) C2H5OH H+ C14H18O4 (E) NaOC2H51) OH- / H2O C2H5OH 2) H / + C9H8O (F) 8-

8、1.8-1. 试推断试推断 A A、B B、C C、D D、E E、F F 的结构：的结构： （6 6 分）分） 8-2.8-2.（B B） 在与在与 2 2 + + 作用后，作用后， 所得产物在弱碱性条件下形成活性中间体所得产物在弱碱性条件下形成活性中间体 G G。 中间体中间体 G G 被被 O 俘获生成俘获生成 C C，该反应名称为，该反应名称为反应。反应。 （1 1 分）分） 8-3.8-3. 试解释活性中间体试解释活性中间体 G G 具有高反应活性的原因（具有高反应活性的原因（3 3 分）分） ： 。 9 9、是一种无色，高极性，高化学稳定性和热稳定性的透明液体，是一种应用广泛的有机

9、溶、是一种无色，高极性，高化学稳定性和热稳定性的透明液体，是一种应用广泛的有机溶 剂，剂，100100 年前首次用丁内酰胺甲基化合成，常用的甲基化试剂可以为硫酸二甲酯，甲醇等。年前首次用丁内酰胺甲基化合成，常用的甲基化试剂可以为硫酸二甲酯，甲醇等。 9-9-、给出的结构简式、给出的结构简式 9-9-、有人通过间接甲基化也合成了，有人通过间接甲基化也合成了，先用金属钠处理丁内酰胺得到，先用金属钠处理丁内酰胺得到，然后与氯甲烷反应然后与氯甲烷反应 得到，写出的结构简式，并指出为哪一类物质得到，写出的结构简式，并指出为哪一类物质 9-9-、丁内酯与甲胺缩合反应得到，丁内酯与甲胺缩合反应得到，该反应可

10、视为分两步进行，该反应可视为分两步进行，写出两步反应的方程式写出两步反应的方程式 9-9-、含水量小于、含水量小于0.002%0.002%的高纯可以作为锂电池的溶剂，为什么锂电池对含水量要求如此的高纯可以作为锂电池的溶剂，为什么锂电池对含水量要求如此 之高？之高？ 参考答案：参考答案： 4 / 8 A.CH2O/HCl , ZnCl2 CN C.H3O/ COCl B. D. E. G. AlCl3 O F. H. SeO2 NBS/ 光 or Br 2/光 3 3（1 1） 和 CO （2 2） 反应的历程：反应的历程： O C 失去 O C 失去 CO 4 4 A. B. NaCH（CO

11、2Et）2 CO2Et C.CO2Et LiAlH4 OH Br D. E. F. PBr3 G. Br H. O I J K Cl Zn-Hg/HCl O OEt MgBr CO2Et 5 5、 （本大题共（本大题共 1919 分）分） ： 5-1.5-1.C C、D D、E E、F F、G G、H H、I I、J J 的结构（每个的结构（每个 1 1 分，本问共分，本问共 8 8 分）分） ： 5 / 8 O O C OCH 3 CCOH D CH 3O OH O O E CH 3O O CHC 6H5 F CH 3O H3C H O CHC 6H5 G CH 3O H 3C I CH 3

12、O O O OH OH CH 3O H3C J CH 3O O 5-2.5-2. （本问（本问 5 5 分）分）机理（机理（2 2 分）分） ： CCH KOH OCH3 (A) O CC- + OCH3 O OCH3 CCOK H2O CCOH(计1分) OCH3 CC-K+ + H2O (计1分) O O OCH3 （A A）与（）与（B B） 反应速率减小（计反应速率减小（计 1 1 分）分） 原因（原因（2 2 分）分） ：在这个反应中，炔基碳负离子的形成决定反应速率大小（计在这个反应中，炔基碳负离子的形成决定反应速率大小（计1 1 分）分） ；因为对；因为对 位的甲氧基具有给电子的共

13、轭效应，使炔氢的酸性减弱，更不易形成炔基碳负离子，导致位的甲氧基具有给电子的共轭效应，使炔氢的酸性减弱，更不易形成炔基碳负离子，导致 反应速率减小（计反应速率减小（计 1 1 分）分） 5-3.5-3.（本问（本问 4 4 分）催化剂（计分）催化剂（计 1 1 分）分） ；最少最少 1 1 当量（计当量（计 1 1 分）分） ； 解释：因为产生的解释：因为产生的 F F 是酮，酮羰基能与是酮，酮羰基能与 3 3 配位（配位（1 1 分）分） ，需要消耗，需要消耗 1 1 当量的当量的 3 3（ （1 1 分）分） 5-4.5-4.1616 种种 （本问（本问 2 2 分）分） CH3 HNO3

14、 H2SO4 Fe,HCl CH3 Br2 CS2 NH2 Mg 无水乙醚 (1)CO2 (2)H3O COCl SOCl2 CH3 AlCl3 NaNO2 HCl N2Cl O CH3 O EtOCOOEt NaOEt CH 2CN CH3 H3PO2 Br CH3 Br 6 6 O CH 3 NBS 光 CH 2Br O NaCN O O CHCN COOEt CH 3I NaOEt CH 3 CCN COOEt H3O O COOH CH 3 （ 酮酮基基 6 / 8 布洛芬）布洛芬） OH A. B. C. HC HBr CH 3 COCH 2 CO 2 Et/EtONa H 3 O，

15、 H. CHO C G. O D. OH CCOEt I OH CH 2 OH E. H 3 O， J CH 2 OH OH F. O K CH 2 OH 维生素A 1 7 7（1 1） （2 2）由）由 E E 变到变到 F F 先是烯醚水解得醛，然后再进行碱性条件下的羟醛缩合。先是烯醚水解得醛，然后再进行碱性条件下的羟醛缩合。 F F 在硫酸的作用下变成在硫酸的作用下变成 G G 的机理如下：的机理如下： H H O F -H CH O O CH O G O COOH AB NH2 C 8 8、 （本大题共（本大题共 1010 分）分） 8-1.8-1.A A、B B、C C、D D、E E、F F 的结构：的结构： （每个（每个 1 1 分，本问共分，本问共 6 6 分）分） CH3 CH2CO2C2H5 DE CH2CO2C2H5 FO 8-2.8-2.（或、狄尔斯（或、狄尔斯- -阿尔德）阿尔德）反应。反应。 （本问（本问 1 1 分）分） 8-3. G8-3. G 具有高反应活性的原因（本问具有高反应活性的原因（本问 3 3 分）分） ：在苯炔分子中，两个三键碳之间，有一个由在