14理想稀溶液.ppt

1、Nernst,1864-1941，德国,在一定的T、p下，当溶质B在共存的且互不相溶的两液相中形成理想稀溶液，则平衡时，溶质在两液相中的质量摩尔浓度之比为一常数。,能斯特分配定律,适用于溶质B在两溶剂相中分子形态相同,碘在水与四氯化碳间的分配,K 为分配系数,怎么得来的？,溶质化学势表示式的应用举例,温度一定，,为常数,推导：,应用：萃取分离,1. 内容,1. 溶剂蒸气压下降,2. 凝固点(析出固态纯溶剂时)降低,3. 沸点升高（含不挥发性溶质）,4. 渗透压,（1） 溶剂蒸气压下降,二组分理想稀溶液, pA*,溶液中溶剂的蒸气压低于同温度下纯溶剂的饱和蒸气压，这一现象称为溶剂的蒸气压下降。,

2、(2) 凝固点(析出固态纯溶剂时)降低,只析出固态纯溶剂的溶液凝固点下降，稀溶液凝固点降低与溶质的量成正比,凝固点下降系数,kf只与溶剂的性质有关， 与溶质的性质无关,(3) 沸点升高,kb沸点升高系数,只含不挥发性溶质的溶液沸点升高；稀溶液沸点升高与溶质的量成正比,可以推出，,kb与溶剂有关， 与溶质的性质无关,（只有溶剂可通过半透膜）,（4）渗透压,压力，使两端液面处于同一平面，称渗透压,由热力学原理可以导出：,2.9 真实液态混合物、真实溶液,* 真实液态混合物的任意组分均不遵守拉乌尔定律,* 真实溶液的溶剂不遵守拉乌尔定律，溶质不遵守亨利定律；,1. 正偏差和负偏差,从理想系统谈起,理

3、想液态混合物,B (l) = B* (l) +RTlnxB,实际液态混合物,2 活度与活度因子,(1)真实液态混合物中任意组分B的活度与活度因子,a 称为活度,f 称为活度因子,路易斯提出活度（p与py相差不大时）,化学势,如何求活度和活因子,拉乌尔定律,真实溶液中溶剂A的活度及渗透因子, 溶剂A的渗透因子,(2) 真实溶液中溶剂和溶质的活度,理想稀溶液, 溶质B的活度和活度因子,真实溶液,溶质B以质量摩尔浓度bB表示时,pB =kb,Bab,B,亨利定律,化学势：,溶质B以摩尔分数xB表示时,亨利定律,pB=kx,Bax,B,液态混合物,溶液,练习2. 在330.3 K，丙酮(A)和甲醇的液

4、态混合物在101325 Pa下呈气液平衡，平衡组成为液相 xA = 0.400，气相yA = 0.519。 已知330.3 K纯组分的蒸气压力p*A= 104791 Pa，p*B= 73460 Pa。 试说明该液态混合物是否为理想液态混合物？若不是理想液态混合物，计算各组分的活度和活度因子。(均以纯液态为标准态。),解：pyA = (101325 Pa0.519) = 52588 Pa pA*xA = 104791 Pa0.400 = 41916 Pa pyA pxA 因此不是理想液态混合物,基本概念,相律,四个方程,纯物质相平衡,克拉佩龙方程,克克方程,掌握，应用,明确两式异同,特鲁顿规则,

5、水的某些性质性质是常识,稀溶液的依数性 了解；能看懂推导,稀溶液两个经验规律,拉乌尔定律 亨利定律,准确掌握，应用,两类理想系统和两类实际系统,理想混合物 理想稀溶液,定义 气液平衡计算,了解化学势表示式,实际混合物 实际溶液,了解活度 活度因子 能用蒸气压和浓度计算活度和活度因子,练习3 在85，101.3kPa，甲苯（A）及苯（B）组成的液态混合物达到沸腾。该液态混合物可视为理想液态混合物。试计算该液态混合物的液相及气相组成。已知苯的正常沸点为80.10，甲苯在85时的蒸气压为46.00kPa。,解：85时，101.3kPa下该理想液态混合物沸腾时的液相组成，即 p=p*A+（p*Bp*A）xB 已知85时，p*A=46.00kPa，需求出85时p*B=？,由特鲁顿规则，得 vapH*m (C6H6，l) =88.00Jmol1K1Tb*（C6H6，l） =88.00Jmol1K1（273.1580.10）K =31.10kJmol1,再由克克方程，