广东药学院大学城的分化复习重点.ppt

1、第2章 误差和分析数据处理,掌握： 与误差有关的一些基本概念(准确度、精密度、误差、偏差） 误差产生的原因及减免方法（对实际例子的分析） 准确度和精密度的表示方法及有关计算（记忆公式）； 有效数字的修约及计算规则，分析结果表示方法。 置信区间的含义及表示方法（记忆公式）,熟悉： 可疑数据的取舍及计算规则； 统计检验的一般方法（F检验和t检验的适用情况,记忆公式）,课后习题：,1指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,2. 说明误差与偏差、准确度与精密度的区别 答：误差是准确度的表示，是实测值与真实值偏离程度，而偏差是精密度的表示，是平行

2、测量间的相异程度； 准确度表示测量结果的正确性，精密度表示测量结果的重复性和重现性，精密度是准确度的前提条件。 3. 为什么统计检测的正确顺序是：先进行可疑数据的取舍，再进行F检验，在F检验通过后，才能进行t检验 答：精确度为准确度的前提，只有精确度接近，准确度检验才有意义。,4.关于有效数字,5. 测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：平均值；标准偏差；平均值的标准偏差；平均值在99置信水平的置信限。,解：,=12.0104,（S还要用

3、于检验或计算，至少保留2位有效数字）,样本平均值在99%置信水平的置信区间为：,6. 用重量法测定样品中的铁含量，。 解：因为两种方法的标准偏差都是0.08%，所以精密度无显著差异。 现在检系统误差是否有显著差异： 计算合并标准偏差:SR=S1=S2,掌握： 滴定分析法；化学计量点；滴定终点；滴定终点误差 滴定分析对化学反应的要求（三个条件） 标准溶液浓度的表示方法（物质的量的浓度和滴定度） 标准溶液的配制及标定方法（两种配制方法分别针对什么情况，如何计算取样量，如何配制） 滴定分析有关计算（物质的量浓度和滴定度的换算、含量计算的依据是反应方程式 ）。,第3章 滴定分析法概论,1.滴定分析的化

4、学反应必须具备的条件？ 2.若将十水合硼砂长期保存在,将m、V看成无误差，引用的分子量比实际偏大，使C偏低；,课后习题：,长期放于干燥器中结晶水会逐渐消失，若称取一定量失水的硼砂，标定HCl的计算式为：,3. 试计算K2CrO7标准溶液（0.02000mol/L）对Fe，FeO，Fe2O3和Fe3O4的滴定度。,解：Cr2O72- + 6Fe + 14H+ = 2Cr 3+ + 6Fe 3+ + 7H2O,掌握： 处理简单的酸碱平衡（质子平衡）； 水溶液中的酸碱平衡质子理论（酸碱的定义及识别、酸碱反应的实质、酸碱的强度等）； 溶液中酸碱组分的分布及分布系数的概念和计算； 各种类型溶液氢离子浓度

5、计算的最简式（记忆公式） 酸碱指示剂的变色原理、变色范围，三种常见指示剂的变色范围；,第4章 酸碱滴定法,各种类型酸碱滴定可行性和分步滴定的判据（判别式及根据判别式得出合理结论：能准确滴定到第几步，形成几个突越）； 滴定突跃范围和滴定四个阶段的溶液pH计算（主要掌握一元酸碱的计算） 指示剂的选择原则（哪一句话？） HCl标准溶液和NaOH标准溶液的配制； 溶剂均化效应和区分效应。,课后习题：,1.写质子条件式：例如P92 2 2. NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？ 答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH4，消耗2

6、mol强酸，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本无影响 ； （2）若用酚酞作指示剂，终点pH9，生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1molNa2CO3只消耗1mol强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。因此：用NaOH滴定HCl，VNaOH，cHcl偏高；用HCl滴定NaOH，VHCl，cHCl偏高。,3. 酸碱指示剂的变色原理是什么？什么是变色范围？选择指示剂的原理是什么？,4. 判断一元弱酸或一元弱碱能否被准确滴定：,蚁酸（HCOOH） Ka = 1.810-4,5. 判断多元酸或多元弱碱能否被准确滴定？有几

7、个滴定突跃？,琥珀酸（H2C4H4O4） Ka1 = 6.910-5 ， Ka2 = 2.510-6,顺丁烯二酸 Ka1 = 1.510-2 ， Ka2 = 8.510-7,6. 计算一元弱酸或一元元弱碱被滴定前及计量点时的溶液pH，并选择合适的指示剂？,计算用NaOH溶液（0.1000mol/L）滴定HCOOH溶液（0.1000mol/L），滴定前和化学计量点时溶液的pH，应选择何种指示剂。,选？做指示剂,7. 取工业用Na2CO3碱1.000g溶于水，并稀释至100.00 mL，取其中25.00 mL，以酚酞为指示剂消耗HCl溶液（0.1015 mol/L）24.76 mL。另取25.00

8、 mL以甲基橙为指示剂，消耗同样浓度的HCl43.34 mL，则：（1）该工业碱中有哪几种碱？（2）计算各种碱的质量分数,解：因为 V2 V1 , V2 2V1 ,说明该工业碱中有 NaOH和Na2CO3,8. 若对HClO4、H2SO4、HCl、HNO3的混合水溶液能否进行区分滴定？为什么？在何种溶剂中能进行区分滴定？ 答：水中不可以区分滴定，均为强酸，都被均化到H3O+水平；在甲基异丁基酮中即可区分滴定。,9. 在下列何种溶剂中冰醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸碱强度都相同？ （1）纯水 （2）浓硫酸 （3）液氨 （4）甲基异丁酮 答：在液氨中相同。,10. 在0.2815g含CaCO3及中

9、性杂质的石灰石里加入HCl溶液（0.1175 mol/L）20.00 mL，滴定过量的酸用去5.60mL NaOH溶液，1 mL NaOH溶液相当于0.975 mL HCl，计算石灰石的纯度及CO2的质量分数。,实验：0.1mol/LHCl的配制及标定,1）如何计算市售浓盐酸的物质的量的浓度？ 2）如何计算取多少mL浓盐酸可配到体积为V稀，浓度 为C稀得稀盐酸？ 3）用什么量器量取浓盐酸？ 4）浓盐酸稀释后是否就是准确浓度的稀盐酸？ 5）如何确定稀盐酸的准确浓度，可用什么方法？稀盐 酸为什么不能直接配？ 6）用什么指示剂？如何计算？ 7）如果无水碳酸钠吸湿，对标定的盐酸浓度有何影响？ 8）滴定

10、临近终点，为何大力振摇？,第5章 络合滴定法,掌握： EDTA配合物的特点； 副反应（酸效应、共存离子效应、配位效应）系数、条件稳定常数的概念、含义与计算 配位滴定化学计量点的计算(记忆公式）； 配位滴定中单一离子滴定酸度的选择（最高酸度和水解酸度的计算）； 金属指示剂的作用原理（直接滴定和回滴法的指示原理） 影响滴定突越的因素； 铝等离子的测定（回滴法测定的理由及计算）,水解效应,酸效应,主反应,副反应,络合 效应,M,(,O,H,),n,M,(,O,H,),2,M,(,O,H,),M,L,2,M,L,M,L,H,2,Y,H,Y,H,H,6,Y,N,N,Y,M,H,Y,H,M,O,H,Y,M

11、,+,Y,M,Y,混合配位效应,MLn,共存离子效应,L,（忽略）,（查表）,（查表）,查表,查表,1.试计算pH=10，NH3=0.1mol/L时的ZnY络合物 的条件稳定常数lgKZnY?,课后习题：,解： pH=10， Zn(NH3) = 1+ 1NH3 +2NH32 +3NH32 + 4NH32 =1+102.2710-1 + 104.6110-2+ 107.0110-3+ 109.0610-4 =105.10 Zn = Zn(NH3) + Zn(OH) -1 = 105.10 + 10 2.4 1 =105.1 lgKZnY =lgKZnY lgY -lgZn =16.50-0.45

12、-5.10 = 10.95,2计算0.01mol/L的EDTA滴定0.01mol/L的Zn 2+的 最高酸度及水解酸度。,3.称取干燥Al（OH）3凝胶0.3986g，于250mL容量瓶中溶解后，吸取25.00mL，精确加入EDTA标准液（0.05140mol/L）25.00mL，过量的EDTA溶液用标准锌溶液（0.04998mol/L）回滴，用去15.02mL，求样品中Al2O3的含量。,能否说明1）为何用回滴法测定Al3+? 2）滴定终点时指示剂变色的原理。,第6章 氧化还原滴定法,掌握： 电对半电池反应式的书写； 能斯特方程式的三种表达形式（活度表达式、平衡浓度表达式、分析浓度表达式）；

13、 条件电位的概念； 影响条件电位因素（按填空记）； 条件平衡常数的计算（记公式）； 影响氧化还原反应速率的因素； 滴定化学计量点电位和滴定突越范围（只记公式） 碘量法有关原理（碘量法的主要误差来源及减免办法，测定条件、指示剂、硫代硫酸钠的配制与标定计算）；,条件平衡常数,准确滴定的判别式：,计量点时的点位：,课后习题：,1. 什么是条件电位与标准电极电位？条件电位在氧化还原滴定分析中有什么意义？影响条件电位的因素有哪些？,答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L，气体压强为101.3kPa，温度为25时，把氢电极的电位人为的定为零，通过测定氢电极电对与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一

14、种电对的电极电位这样测得的电极电位叫做标准电极电位。 条件电位：考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值COx/CRed =1）时的实际电位值。,条件电位是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，条件电位反映了离子强度与各种副反应的总影响，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。,影响条件电位的因素 ：（1）离子强度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成；（4）络合物的形成,2. 测定样品铁含量常用SnCl2将 Fe 3+ 预还原为Fe 2+，然后用氧化剂标准液滴定，求25时反应平衡常数，判断该反应是否可行。如可行，

15、计算 。,解：SnCl2将Fe3+预还原为Fe2+ 的反应：,n2=2,n1=1,3. 精密称取0.1936g基准试剂级K2Cr2O7，溶于水后加酸酸化，随后加入足够量的KI，用Na2S2O3标准溶液滴定，用去33.61mL达终点。计算Na2S2O3标准溶液的浓度。,4. 用K2Cr2O7标定Na2S2O3的实验中： 1）第一步反应中如果不加HCl会怎样？如果加酸后未用水封会怎样？如果未避光放置会怎样？ 2）在进行第二步反应时如果不用水稀释，对结果有什么影响？ 3）若在第二步中加入淀粉的为何要在近终点？ 4）总结碘量法的主要误差来源，及减免措施。,第7章 沉淀滴定法和重量分析法,掌握： 三种银量法（名称、基本原理、滴定条件和应用范围） 影响沉淀溶解度的因素（按填空记，重点掌握同离子效应）； 影响沉淀纯度的因素（按填空记，注意理解）； 晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件； 换算因数（记公式）；,1.（1）结果偏高。 因为pH=4时，CrO42-与H+结合成HCrO4-，使CrO42-降低，Ag2CrO4砖红色沉淀出现过迟； pH=11时，Ag+将形成Ag2O沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。,课后习题：,（2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl-，未加硝基苯，结果偏低。 因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl沉淀部分会转化成AgSCN沉淀，