大学无机化学经典课件：分子结构.ppt

1、1、第一章分子的结构和性质、1.2结合残奥计、结合能、结合长、结合角、2、散热、吸热、C-C C=C CC结合能KJ/mol 356 598 813结合长pm 154 134 120， 3，3 e (h-cl )=431 kj/mol，对双原子分子： E=键解离能d，d :将处于基态的双原子分子AB分解为也处于基态的a原子和b原子时，必要的能量为AB分子，对多原子分子： E=阶段性地解离的键长：分子内键两原子核间的平衡距离，5， 五， 1.2.1价键理论、共价键络离子键金属键、6，1 .价键理论、价键理论杂化轨道理论分子轨道理论、一共价键、7，8，9，10最大过说唱乐原理：共价键是尽量沿原子轨

2、道最大过说唱乐的方向形成的，特征：饱和性、方向、具有2共价键的键型键、键， 结合、结合：原子轨道沿结合轴方向，“碰头会”重叠，按、14、结合：原子轨道的顺序喀呖声。 并排重叠的原子轨道，重叠部分相对于通过键轴的一个节面具有反对称，但重叠的程度比键轨道小。 因此，键的结合能比键的结合能小，稳定性比键低，但键的电子比键的电子活性高，容易参与化学反应。 结合、结合总结19、氮的固定原理：激活N2，削弱n原子间牢固的三重健，易发生化学反应。 在氮的固定化酶催化剂中含有由过渡金属和氮分子组成的配合物，该配合物容易使N2活化、还原。 实验表明，氮分子与过渡金属形成的化学键不仅有经典的配位键，也有种子文件背

3、键，氮分子的三个键被削弱，氮分子被活化，20，键：一个原子的d轨道与另一个原子重合，d轨道以“相对”的方式重叠(通过键轴有两个节面) 例如，CO分子、23、4 .由键的极性、无极性：同种原子构成，例如H2、N2、O2极性：由不同原子构成，1 .形成和特征，3s1 3s23p5，二络离子键，1916年、25，这样的化合物之所以导电，是因为在熔融状态或水溶液中产生带电荷的粒子，即产生络离子Kossel认为，当电离能小的活性金属元素体的原子与电子亲合能大的活性非金属元素的原子相互接近时，金属原子上的电子向非金属原子转移，从而分别形成具有稀瓦斯气体稳定电子结构的正负络离子。 正络离子和负络离子之间在静

4、电引力的作用下结合，形成络离子化合物。 正负络离子间的静电吸引力称为络离子耦合。27、28、络离子键是由静电引力形成的化学键，可以由电负性差大的元素体彼此形成络离子键，特征：1.无方向性2 .无饱和性，29、络离子键形成在活性金属元素体的原子与活性非金属元素的原子之间，其形成的重要条件是原子间电负性差大。 一般来说，元素体的电负性差越大，所形成的络离子键越强。 即使是由电负性最小的铯和电负性最大的氟构成的氟化铯，也不仅仅是静电作用，还有原子轨道的一部分重叠，即部分共价键的性质。一般来说，结合的络离子性的相对大小用络离子性百分率表示，实验证明，氟化铯的络离子性占92%，即铯络离子和氟络离子之间的

5、结合还具有8%的共有性。 一般将元素体的电负性差大于1.7的化合物视为络离子性化合物，2络离子半径、d=r r-、核间距离d可以通过x射线衍射法实验测定，31，32，F-的半径r=133Pm，规则： rMn rM； rmn-rmrnarmg2ral3RF-rcl-RBR-rfe3rfe 2，耦合型迁移：耦合2元素体的电负性差越大，键的极性越强，在通常点阵能的大小下测量33，络离子耦合的强度。 在离子晶体中，由于具有与相反电荷间的库仑吸引力相同的电荷间排斥力，络离子化合物中的络离子结合力是结晶中的吸引力和排斥力综合平衡的结果。 由于络离子性化合物通常以阴、阳络离子聚集而成的巨大分子的形式存在，因

6、此络离子性化合物的化学结合力不是单纯的两个阴、阳络离子间的结合，而是结晶整体的结合力。 因此，晶格中可描述的络离子键的强度通常优于络离子键的结合能。 34、点阵能的定义：用标准状况将mol络离子型结晶(如NaC1 )分解为1 mol瓦斯气体状阳络离子(Na )和1 mol瓦斯气体状阴络离子(C1 )所需的能量，符号为u，单位为kJmol-1。 点阵能是表达离子晶体内部强度的重要指标，是影响络离子化合物一系列性质如熔点、硬度、溶解度等的主要因素。 35、反应的波恩哈勃循环可表示为：FHM na (s ) c12 (g ) na C1 (s ) h1 H2 na (g ) C1 (g ) H5 H

7、3 H4 na (g ) C1 ()这些个3个因素也是单原子络离子的3个重要特征，决定了络离子化合物的性质离子的电子结构型、37、(3)8电子结构型(ns2 np6)例如Na、k、Ca2等。 (4)917电子结构型(ns2 np6 nd1-9)也被称为Fe2、Cr3等不饱和电子结构型。 (5)18电子结构型(ns2 np6 nd10 )例如Ag、Cd2等。 (6)(182)Pb2、Sn2、Bi3等电子结构型。 (1)0电子结构型的最外层没有电子的络离子，例如h。 (2)2电子结构型(1s2)例如Li、Be2等。 38、络离子的电子结构类型与络离子键的强度有关，影响络离子化合物的性质。 例如，I

8、A族的碱金属和IB族的铜分族都能够形成1价的络离子，电子配置分别为8电子配置和18电子配置，络离子化合物的性质存在较大差异。 例如，Na和Cu的络离子半径分别为97 pm和96 pm，NaCl容易溶于水，CuCl不溶于水。 39，混合：在形成分子时，由于原子的相互影响，晾晒不同类型，接近能级的原子轨道混合，新的轨道组合，1.2.3分子的几何构型，杂化轨道理论，40，基点：结合时接近能级的价电子轨道混合。 3 .混合后轨道延伸的方向、形状发生变化。Cl Be Cl、be2s2、1becl2直线型、杂化轨道的形状、2个sp杂化轨道、B 2s22p1、2. BF3平面三角形、3个sp2杂化轨道、c2

9、s23p2、3.ccl4正5.H2Ov”字形、O 2s22p4、51、不等性混合：由于孤电子对的存在，完全例如在h2o、NH3、PCl3中引起o、n、p、c-的NO2分子中、丁炔二乙炔(HCC-CCH )分子中、以及CO2分子中，都有大的键。、53、二价层电子对互斥理论、理论要点： ABn型多原子共有分子(或原子团)的几何配置主要由a价层电子对的互斥作用决定，当价层电子对数恒定时，这些个的电子对将相互尽可能地配置在距离的空间位置，且价电子对间的互斥作用尽可能小， (1)当一个中心原子a和n个配位原子或原子团b形成ABn型分子时，分子的空间构型取决于电子对在中心原子a的价电子层中的排斥作用。 价电子层中的电子对是指未与耦合电子对耦合的孤电子对。一价层电子对互斥理论的要点，55，(2)为了减少价电子对之间的排斥力，电子对之间应尽可能相互分离。 另外，关于价电子对的配置方式，在价电子对的数目是2、呈直线状的价电子对的数目是3、呈平面三角形的价电子对的数目是4、呈正四面体形的价电子对的数目是5、呈三角双锥状的价电子对的数目是6时，呈现八面体型。 56、孤电子对l也分子式写入，如