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PAGEPAGE18酚[核心素养发展目标]1.宏观辨识与微观探析:通过相识酚分子中羟基连接方式的不同,了解苯酚的主要性质,理解羟基和苯环的相互影响,形成物质结构确定性质的核心理念。2.科学看法与社会责任:通过苯酚性质的学习,了解苯酚及酚类的毒性及其对环境的危害,要合理应用。一、酚的结构特点、苯酚的结构和物理性质1.酚的概念芳香烃分子中苯环上的一个或几个氢原子被羟基取代的产物称为酚。如(邻甲基苯酚)、(萘酚)。2.苯酚的同系物(1)组成通式:CnH2n-6O(n≥6)。(2)结构特点:分子中有1个苯环(连接1个—OH),且苯环上有若干个烷基。3.酚的同分异构含相同碳原子数的酚与芳香醇和芳香醚互为同分异构体。如C7H8O属于芳香化合物的同分异构体有、、、、。4.苯酚的分子结构提示由于苯酚分子中的O—H单键可旋转,羟基上的H原子不肯定与苯环共平面,故分子中至少有12个原子共面,最多有13个原子共平面。5.苯酚的物理性质(1)苯酚是一种无色有特别气味的晶体,熔点为43_℃。(2)室温下,苯酚在水中的溶解度较小,温度高于65℃时,能与水混溶,易溶于有机溶剂。(3)苯酚有毒,其浓溶液对皮肤有猛烈的腐蚀性。若不慎沾到皮肤上应马上用酒精清洗。例1下列有机物与苯酚互为同系物的是()【考点】酚的组成与结构【题点】酚的组成与结构答案C解析苯酚和苯甲醇虽然在组成上相差一个“CH2”原子团,但结构并不相像,苯酚的官能团—OH干脆连在苯环上,而苯甲醇的官能团—OH连在烷基上。B、C、D的—OH都干脆连在苯环上,都属于酚类,但B、D不与苯酚相差若干“CH2”原子团,所以都不符。苯酚的同系物含有1个苯环且苯环上连有1个羟基和n个烷基,芳香醇与苯酚不属于同系物。例2分子式为C9H12O的有机物的分子中有一个苯环、一个链烃基,则它属于酚类的结构可能有()A.2种B.4种C.5种D.6种【考点】酚的组成与结构【题点】酚类同分异构体数目推断答案D解析酚羟基与链烃基的位置关系有邻、间、对位三种状况,—C3H7有—CH2CH2CH3、—CH(CH3)2两种不同的结构,所以符合条件的属于酚类的有机物有3×2=6种,D项正确。方法点拨酚类的同分异构体包括支链在苯环上的位置异构及苯环在支链的位置异构。
二、苯酚的化学性质1.苯环对羟基的影响——弱酸性试验步骤试验现象得到浑浊液体液体变澄清液体变浑浊依据试验现象,完成下列反应的化学方程式:试管②:+NaOH→。试管③:+HCl→。试管④:+CO2+H2O→+NaHCO3。(1)苯酚在水中可发生微弱的电离,+H+,苯酚的水溶液呈弱酸性。(2)由于酸性:H2CO3>苯酚>HCOeq\o\al(-,3),向苯酚钠溶液中通入CO2,无论是否过量,只能生成NaHCO3。相关链接类别乙醇苯酚结构简式CH3CH2OH官能团—OH—OH结构特点羟基与链烃基干脆相连羟基与苯环干脆相连与钠反应比水缓和比水猛烈酸性无有
2.羟基对苯环的影响(1)取代反应提示苯酚与溴水反应,溴水要过量,否则2,4,6三溴苯酚会溶于过量苯酚中,视察不到白色沉淀。(2)聚合反应如苯酚与甲醛发生聚合反应,制造酚醛树脂的化学反应方程式为+nHCHOeq\o(→,\s\up7(H+),\s\do5(-H2O))3.显色反应在少量苯酚溶液中滴加氯化铁溶液,视察到的现象是溶液显紫色。4.氧化反应苯酚是无色晶体,但放置时间过长往往显粉红色,其缘由是部分苯酚被空气中的氧气氧化。(1)苯酚中基团之间的相互影响①苯环对羟基的影响——显酸性即—OH上的氢原子更活泼,水溶液中电离出H+。②羟基对苯环的影响——易取代,即苯环上羟基邻、对位氢原子更活泼,易被取代。(2)检验酚羟基存在的方法①与过量的浓溴水反应产生白色沉淀。②滴加氯化铁溶液会显紫色。相关链接苯、甲苯、苯酚的比较类别苯甲苯苯酚氧化反应不能被KMnO4酸性溶液氧化可被KMnO4酸性溶液氧化常温下在空气中被O2氧化,呈粉红色取代反应溴的状态液溴液溴浓溴水条件催化剂催化剂无催化剂产物甲基的邻、对位的两种一溴代物特点苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯易进行缘由酚羟基对苯环的影响使苯环上的邻、对位氢原子变得活泼,易被取代例3有机物分子中的原子(团)之间会相互影响,导致相同的原子(团)表现不同的性质。下列各项事实不能说明上述观点的是()A.甲苯能使高锰酸钾酸性溶液退色,而甲基环己烷不能使高锰酸钾酸性溶液退色B.乙烯能与溴水发生加成反应,而乙烷不能发生加成反应C.苯酚可以与NaOH反应,而乙醇不能与NaOH反应D.苯酚与溴水可干脆反应,而苯与液溴反应则须要FeBr3做催化剂【考点】苯酚的化学性质【题点】苯酚的化学性质综合答案B解析甲苯中苯环对—CH3的影响,使—CH3可被KMnO4(H+)氧化为—COOH,从而使KMnO4酸性溶液退色,故A不选;苯酚中,羟基对苯环产生影响,使苯酚分子中羟基邻、对位氢原子更活泼,更易被取代,故D不选;苯环对羟基产生影响,使羟基中氢原子更易电离,表现出弱酸性,故C不选。思维启迪通过对苯酚酸性、取代反应的学习,理解酚类物质的性质与结构之间的关系,促进“宏观辨识与微观探析”化学学科素养的发展。例4甲苯中混有少量苯酚,除去苯酚的最佳方法是()A.加入足量的NaOH溶液充分振荡后,用分液漏斗分液弃除下层溶液B.加入溴水,生成三溴苯酚,再过滤除去C.加水,加热超过70℃(苯酚在热水中溶解度很大),然后用分液漏斗振荡分液后,弃除下层溶液D.将混合物蒸馏(甲苯沸点110℃,苯酚沸点182℃),可先蒸出甲苯【考点】苯酚的化学性质【题点】苯酚的化学性质综合答案A解析加入足量的NaOH溶液将苯酚转化为可溶于水的苯酚钠,充分振荡后,静置,苯酚钠进入下层的水层,用分液漏斗分液弃除下层溶液,即得较纯净的甲苯,故A正确;加入溴水,苯酚与之反应生成三溴苯酚,三溴苯酚溶于甲苯,无法用过滤法除去,故B错误;加水,加热超过70℃(苯酚在热水中溶解度很大),温度过高,不利于分液操作,不是最佳方法,故C错误;将混合物蒸馏(甲苯沸点110℃,苯酚沸点182℃),可先蒸出甲苯,可是甲苯太多,为主要物质,而苯酚为杂质,不是最佳方法,故D错误。易错警示除去苯(或甲苯等)中的苯酚不能用加入足量浓溴水沉淀过滤法。其实,苯酚与溴水反应,多余的溴易被萃取到苯中,且生成的三溴苯酚虽不溶于水,但却易溶于苯,故不能达到目的。例5(2024·威海高二检测)某化妆品的组分Z具有美白功效,原从杨树中提取,现可用如下反应制备:下列叙述错误的是()A.X、Y和Z均能使溴水退色B.X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2C.Y既能发生取代反应,也能发生加成反应D.Y可做加聚反应的单体,X可做缩聚反应的单体【考点】酚的结构与性质【题点】酚的结构与性质的综合答案B解析A项,X和Z中都有酚羟基,都能与溴水发生取代反应,Y中含有碳碳双键,能与溴水发生加成反应,三者均能使溴水退色;B项,酚羟基的酸性比碳酸弱,不能与NaHCO3溶液反应放出CO2;C项,Y中苯环能发生取代反应,碳碳双键能发生加成反应;D项,Y中有碳碳双键可以发生加聚反应,X中有酚羟基,能发生类似酚醛树脂的缩聚反应。规律总结醇羟基与酚羟基活泼性比较氢原子活泼性电离酸碱性与钠反应与NaOH反应与Na2CO3反应与NaHCO3反应醇羟基较活泼不中性反应放出氢气不反应不反应不反应酚羟基比醇羟基中的活泼微弱弱酸性反应放出氢气反应反应只生成NaHCO3不反应1.下列说法中正确的是()A.含有羟基的化合物肯定属于醇类B.羟基与链烃基相连的有机物是醇类C.醇和酚都含有羟基,它们的化学性质相同D.与互为同系物【考点】酚的组成与结构【题点】酚的组成与结构答案B解析本题可采纳举反例法分析,有反例,则该命题不成立。含有羟基的化合物有多种:有机物有醇、酚、羧酸(如CH3COOH),无机物有含氧酸(如次氯酸HO—Cl)、水(H—OH)等,A项错误;羟基与链烃基干脆相连的属于醇类,B项正确;醇和酚中虽然都含有—OH,但是酚中—OH受苯环影响,具有弱酸性,而醇没有这一性质,C项错误;—OH与苯环干脆相连的有机物是酚,而不干脆相连的有机物是醇,与不属于同一类物质,不互为同系物,D项错误。2.下列关于苯酚的叙述中,正确的是()A.苯酚呈弱酸性,能使紫色石蕊溶液显浅红色B.苯酚能与FeCl3溶液反应生成紫色沉淀C.苯酚有强腐蚀性,沾在皮肤上可用水洗涤D.向苯酚溶液中滴加少量浓溴水,视察不到白色沉淀【考点】苯酚的化学性质【题点】苯酚的化学性质综合答案D解析苯酚酸性很弱,不能使指示剂变色;苯酚能与FeCl3溶液反应,生成紫色溶液,得不到沉淀;苯酚有强腐蚀性,沾在皮肤上可用酒精洗涤;苯酚与溴发生反应生成的白色沉淀2,4,6三溴苯酚会溶于过量苯酚中,视察不到白色沉淀。3.只需用一种试剂即可将酒精、苯酚溶液、四氯化碳、己烯、甲苯五种无色液体区分开来,该试剂是()A.FeCl3溶液B.溴水C.酸性KMnO4溶液D.金属钠【考点】苯酚的化学性质【题点】苯酚的检验答案B解析FeCl3溶液可以鉴别酒精、苯酚和四氯化碳,但不能鉴别己烯和甲苯,A不符合;溴水和酒精互溶,和苯酚发生取代反应产生白色沉淀,和己烯发生加成反应而退色,四氯化碳和甲苯都能萃取溴水中的溴,但四氯化碳在下层,甲苯在上层,B符合;酸性高锰酸钾溶液和酒精、苯酚、己烯、甲苯都能发生氧化反应而使溶液退色,不能区分,C不符合;钠只能和酒精、苯酚反应,无法鉴别,D不符合。4.分别苯和苯酚的混合物,通常采纳的方法是()A.振荡混合物,用分液漏斗分别B.加入NaOH溶液后振荡,用分液漏斗分别;取下层液体通入CO2,待分层后分液C.加水振荡后用分液漏斗分别D.加稀盐酸振荡后,用分液漏斗分别【考点】苯酚的化学性质【题点】苯酚的弱酸性答案B解析苯酚与苯互溶,不能干脆分液,A错误;加NaOH溶液,苯酚会和NaOH溶液反应生成可溶于水的苯酚钠,与苯分层,用分液法分别出水层,再向水层中通入CO2,分液可获得苯酚,B正确;加稀盐酸不能发生反应,不能分别,D错误。5.(2024·江西崇义中学高二月考)下列物质除苯环外不含其他环状结构,各取1mol与溴水充分反应,消耗Br2的物质的量按①②依次排列正确的是()①漆酚:②白藜芦醇:A.2mol、6mol B.5mol、6molC.4mol、5mol D.3mol、6mol【考点】酚的结构与性质【题点】酚与溴水的反应答案B解析①漆酚中支链上的不饱和度为eq\f(15×2+2-28,2)=2,1mol漆酚与溴水充分反应,苯环上须要3mol的Br2,支链须要2molBr2,一共消耗5molBr2;②白藜芦醇中,溴可以取代酚羟基邻、对位的氢原子,所以1mol白藜芦醇要与5molBr2发生取代反应,含1mol碳碳双键,可与1molBr2发生加成反应,一共消耗6molBr2,故B项正确。6.A和B两种物质的分子式都是C7H8O,它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液,而B溶于NaOH溶液;B能使适量溴水退色,并产生白色沉淀,而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。(1)写出A和B的结构简式。A:____________,B:______________。(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式:_____________________________________________________________________________________________________。(3)A与金属钠反应的化学方程式为________________________________________;与足量金属钠反应生成等量H2,分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为________。【考点】酚的结构与性质【题点】酚结构与性质的综合答案(1)(2)+NaOH→+H2O(3)2+2Na→2+H2↑1∶1∶1解析依据分子式C7H8O知A和B都是不饱和化合物,由于A、B均与Na反应放出H2,且结构中只有一个氧原子,故A、B中均含有一个—OH,为醇或酚类。A不溶于NaOH溶液,说明A为醇,又不能使溴水退色,故A为,B溶于NaOH溶液,且与溴水反应生成白色沉淀,故B为酚,结合其分子式,故B为甲基苯酚,它有三种结构其中苯环上一溴代物有两种结构的只有H2O与金属钠反应的关系式分别为2~H2、2~H2、2H2O~H2,所以生成等量H2时分别需三种物质的物质的量之比为1∶1∶1。题组一酚及其结构1.下列物质中,属于酚类的是()【考点】酚的组成与结构【题点】酚的组成与结构答案B2.下列各组物质的关系正确的是()A.:同系物B.:同分异构体C.C6H5OH、:同分异构体D.:同类物质【考点】酚的组成与结构【题点】酚的组成与结构答案B解析A项,前者是酚后者是醇,不属于同系物;B项,二者分子式相同但结构不同,是同分异构体;C项,C6H5OH是苯酚的一种表示方法,二者是同一种物质;D项,前者苯环上连接有羟基而后者没有,故二者不是同类物质。3.与互为同分异构体的芳香族化合物中,与FeCl3溶液混合后显色和不显色的种类分别有()A.2种和1种 B.2种和3种C.3种和2种 D.3种和1种【考点】酚的组成与结构【题点】苯同分异构体数目推断答案C解析分子式为C7H8O,与甲基苯酚()、苯甲醇()、苯甲醚()互为同分异构体,前三者与FeCl3溶液发生显色反应。题组二苯酚的性质与应用4.(2024·新疆石河子二中高二期末)能证明苯酚具有弱酸性的试验是()A.加入浓溴水生成白色沉淀B.苯酚钠溶液中通入CO2后,溶液由澄清变浑浊C.浑浊的苯酚加热后变澄清D.苯酚的水溶液中加NaOH溶液,生成苯酚钠【考点】苯酚的化学性质【题点】苯酚的化学性质综合答案B解析浓溴水与苯酚发生取代反应生成白色沉淀,无法说明苯酚的酸性强弱,A错误;碳酸是弱酸,与苯酚钠溶液反应生成苯酚,说明苯酚的酸性比碳酸弱,B正确;浑浊的苯酚加热后变澄清,说明温度上升苯酚的溶解度增大,无法说明苯酚的酸性强弱,C错误;苯酚的水溶液中加入NaOH溶液,反应生成苯酚钠,只能说明苯酚溶液呈酸性,而不能确定苯酚的酸性强弱,D错误。5.某同学在做苯酚的性质试验时,将少量溴水滴入苯酚溶液中,结果没有发生沉淀现象,他又接着在反应混合液中滴入足量的氢氧化钠溶液,此时他发觉()A.溶液中仍无沉淀B.溶液中产生白色沉淀C.先产生沉淀后沉淀溶解D.溶液呈橙色【考点】苯酚的化学性质【题点】苯酚的化学性质综合答案A解析苯酚中加溴水,为得到白色沉淀,须要加过量浓溴水,而该同学又加入足量的NaOH溶液,既中和了苯酚,又反应掉了溴,故不能得到沉淀。6.下列关于苯酚的叙述,不正确的是()A.将苯酚晶体放入少量水中,加热至全部溶解,冷却至50℃形成乳浊液B.苯酚可以和硝酸发生取代反应C.苯酚易溶于NaOH溶液中D.苯酚的酸性比碳酸强,比醋酸弱【考点】苯酚的化学性质【题点】苯酚的化学性质综合答案D解析苯酚微溶于冷水,65℃以上与水互溶,A正确;由于羟基对苯环的影响,苯环上羟基邻、对位上氢原子较活泼,易被取代,与硝酸反应生成2,4,6三硝基苯酚,B正确;苯酚能与NaOH反应而易溶于NaOH溶液,C正确;苯酚的酸性比碳酸、醋酸都弱,D错误。7.(2024·临沂市高二下学期期中)下列有关苯酚的试验事实中,能说明侧链对苯环性质有影响的是()A.苯酚燃烧产生带浓烟的火焰B.苯酚能和NaOH溶液反应C.苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚D.1mol苯酚与3molH2发生加成反应【考点】苯酚的化学性质【题点】苯酚的化学性质综合答案C解析有机物大多是可以燃烧的,苯酚燃烧产生带浓烟的火焰体现了有机物的通性,A错误;苯酚能和NaOH溶液反应,说明苯酚具有弱酸性,能和碱反应生成盐和水,体现了苯环对侧链的影响,B错误;苯酚和浓溴水反应生成三溴苯酚,体现了酚羟基的邻、对位氢原子活泼,能说明侧链对苯环性质有影响,C正确;苯酚可以和氢气发生加成反应生成环己醇,体现了苯酚中不饱和键的性质,不能说明侧链对苯环性质有影响,D错误。8.苯中可能混有少量的苯酚,下列试验能证明苯中是否混有少量苯酚的是()①取样品,加入少量酸性高锰酸钾溶液,振荡,看酸性高锰酸钾溶液是否退色,退色则有苯酚,不退色则无苯酚。②取样品,加入氢氧化钠溶液,振荡,视察样品是否分层。③取样品,加入过量的浓溴水,视察是否产生白色沉淀,若产生白色沉淀则有苯酚,没有白色沉淀则无苯酚。④取样品,滴加少量的FeCl3溶液,视察溶液是否显紫色,若显紫色则有苯酚,若不显紫色则无苯酚。A.③④ B.①③④C.①④ D.全部【考点】苯酚的化学性质【题点】苯酚的化学性质综合答案C解析①苯酚能使酸性高锰酸钾退色,但是苯不能,所以取样品,加入少量高锰酸钾酸性溶液,振荡,看酸性高锰酸钾溶液是否退色,退色则有苯酚,不退色则无苯酚,故正确;②不管苯中是否有苯酚,加入NaOH溶液都会分层,因此无法鉴别,故错误;③产生的三溴苯酚能溶于苯,因此不能鉴别,故错误;④苯酚遇到氯化铁显紫色,但是苯不能,取样品,滴加少量的FeCl3溶液,视察溶液是否显紫色,若显紫色则有苯酚,若不显紫色则无苯酚,故正确。题组三酚的结构与性质9.胡椒酚是植物挥发油的成分之一,它的结构简式是下列叙述中不正确的是()A.1mol胡椒酚最多可与4molH2发生反应B.1mol胡椒酚最多可与4molBr2发生反应C.胡椒酚可与NaOH溶液反应D.胡椒酚在水中的溶解度不大【考点】酚的结构与性质【题点】酚结构与性质的综合答案B解析胡椒酚中既含苯环,又含碳碳双键,故可与4molH2发生加成反应;胡椒酚属于酚,在水中溶解度较小,但可以与NaOH溶液反应;1mol胡椒酚可与2molBr2发生取代反应,又可与1molBr2发生加成反应,故最多可与3molBr2发生反应。
10.从葡萄籽中提取的原花青素结构为原花青素具有生物活性,如抗氧化和自由基清除实力等,可防止机体内脂质氧化和自由基的产生而引发的肿瘤等多种疾病。有关原花青素的下列说法不正确的是()A.该物质既可看作醇类,也可看作酚类B.1mol该物质可与4molBr2反应C.1mol该物质可与7molNaOH反应D.1mol该物质可与7molNa反应【考点】酚的结构与性质【题点】酚结构与性质的综合答案C解析结构中左环与右上环均为苯环,且共有5个羟基(可看作酚),中间则含醚键(环醚)和两个醇羟基(可看作醇),故A正确;该有机物结构中能与Br2发生反应的只是酚羟基的邻位(共4个可被取代的位置),故B正确;能与NaOH溶液反应的只有酚羟基(共5个),故C错;有机物中的酚羟基和醇羟基共7个,都能与Na反应,故D正确。11.(2024·凌源市高二下学期期中)某有机物A遇FeCl3溶液显紫色,1molA最多能与3molNaOH反应,经测定,A的分子式为C8H8O3并且含有二取代苯结构,则A的结构式的数目为()A.2B.3C.4D.5【考点】酚的结构与性质【题点】酚结构与性质的综合答案B解析某有机物A遇FeCl3溶液显紫色说明该物质的分子中含有酚羟基,1molA最多能与3molNaOH反应,说明有三个酚羟基或酚羟基与羧基。经测定,A的分子式为C8H8O3并且含有二取代苯结构,则只能含有三个酚羟基和一个乙烯基结构,则A可能的结构为三种不同的结构,故选项B正确。
12.某有机物的结构简式如下图,下列有关叙述中正确的是()A.可与NaOH和NaHCO3溶液发生反应B.1mol该有机物最多与7molH2发生反应C.1mol该有机物可以与5molBr2发生反应D.该有机物分子中肯定有16个碳原子共平面【考点】酚的结构与性质【题点】酚结构与性质的综合答案B解析分子中的酚羟基能与NaOH溶液反应,但不能与NaHCO3溶液反应;该有机物中含有一个和两个苯环,1mol该有机物可与7molH2发生加成反应;该有机物与Br2可在上发生加成反应,也可在酚羟基的邻位上发生取代反应,故1mol该有机物可以消耗4molBr2;联系苯和乙烯的分子结构,两个苯环所在平面跟所在平面不肯定共平面,因此,16个碳原子不肯定共平面。13.实行如图所示方法操作,进行物质分别,回答下列问题:(1)溶液①中的溶质名称是________,加入后反应的化学方程式为_____________________________________________________________________________________________。(2)操作Ⅰ所须要的一种主要玻璃仪器的名称为____________________,操作Ⅱ是________。(3)通入的气体②是________,反应的化学方程式为______________________________________________________________________________________________________。【考点】苯酚的化学性质【题点】苯酚的弱酸性与应用答案(1)氢氧化钠+NaOH→+H2O(2)分液漏斗蒸馏(或分馏)(3)CO2+CO2+H2O→+NaHCO3解析(1)溶液①为NaOH溶液,溶质名称是氢氧化钠,加入后反应的化学方程式为+NaOH→+H2O。(2)操作Ⅰ为分液,所须要的一种主要玻璃仪器的名称为分液漏斗,操作Ⅱ是混溶的液体分别,应为蒸馏或分馏。(3)向苯酚钠溶液中通入的气体②是CO2,反应的化学方程式为+CO2+H2O→+NaHCO3。14.A、B、C三种物质分子式都是C7H8O,若滴入FeCl3溶液,只有C呈紫色;若投入金属钠,只有B没有改变。(1)写出下列物质的结构简式:A______________________,B________________________________________,C______________________。(2)A、C都能与Na、NaOH、NaHCO3反应吗?若能反应,写出反应的化学方程式(若有同分异构体,只写出其中一种所发生反应的化学方程式即可)。【考点】酚的结构与性质【题点】酚结构与性质的综合答案(1)(或或)(2)A为属芳香醇,能与Na反应但不与NaOH、NaHCO3反应。C为甲基苯酚,属酚类,显酸性,可与Na、NaOH反应,但酸性比碳酸的弱,故不能与NaHCO3反应。(答案合理即可)解析本题是一个依据性质推断结构的题目,依据C能与FeCl3溶液发生显色反应推断C应属酚类;A不和FeCl3溶液发生显色反应,但能和金属钠反应,且分子中只含一个氧原子,应属醇类,同理可分析得出B中不含有羟基,结合三种物质
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