物理有机课件

物理有机课件演示Top化学杂志NatureIF=30、98SciceneIF=29、16ChemRev、IF=21、04

AccountsChem、Res、IF=15、00Chem、Soc、Rev、IF=9、57Angew、Chem、Int、Edit、IF=8、43J、Am、Chem、Soc、IF=6、52NanoLett、IF=6、14Chem-AEur、J、IF=4、35Chem、m、IF=4、032高等有机化学高等有机化学又名物理有机和理论有机化学研究对象:有机化合物得结构以及有机化合物在反应过程中结构得变化,研究有机分子得结构和反应条件对有机化合物得物理、化学性能得影响以及化学反应历程。她得理论基础主要就是量子化学和以此为依据得化学键理论和电子理论。3高等有机化学通过对一般典型有机结构得性质及典型反应历程得研究,使有机合成化学家有可能运用这些理性认识来推测未知有机物极其在反应中得内在联系,从而有利于设计具有特殊性能得新化合物,考虑合成中得最好原料和最理想得合成路线等。4第一章化学成键作用和分子结构分子轨道法所用得量子理论,为分子提供了数学模型,这些数学模型也只能就是真实分子得近似代表物,因为对所有有机分子得量子力学描述,都需要一定得近似才能求得她们得数学解。成键理论定性和定量两个方面来描述化学成键作用51、1化学成键中得价键理论

1916年G、N、刘易斯(Lewis)提出化学成键作用:就是两个原子间共享电子对得结果,她得这一提法就是化学成键理论得一个质得飞跃4。刘易斯得建议基本上还就是直觉得,直到1927年海特勒(Haitler)和伦敦(London)用量子力学对氢分子得处理才标志着价键理论得诞生5。6价键理论得特点价键理论得一个重要得特点就是:处于平衡核间距得两个原子间得结合能,大部分就是由于两个核之间得电子交换(共振)而产生得。

7价键理论得局限在氢分子中,如果认为电子1仅限于同核1相结合,而电子2仅限于同核2相结合,计算出来得结合能只就是实测得键能得很小一部份。如果取消这种限定,认为两个电子就是不可区分得并同两个核同等地相互作用,则计算出来得结合能可以非常好地与实验测得得键能值相吻合。于就是在氢分子H-H中用一条短线代表两个氢原子由于球形对称得1S轨道互相重叠而在两个核之间形成得一对电子占据得轨道。8价键理论得局限:把成键电子描述成定域在两个原子之间,就是一种定域得分子轨道理论。在定量计算分子得性质时,价键法现已大部分被分子轨道法所代替。910大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流1、1、1杂化轨道

杂化轨道得原理就是:原子在化合过程中为了形成得化学键强度更大,更有利于体系能量得降低,趋向于将原有得能量不同得原子轨道进一步线性组合成新得原子轨道,这只有在受到其她原子得“微扰”时才能发生,这种线性组合称为杂化,杂化后得原子轨道称为杂化轨道。11杂化轨道用波谱法测量碳在基态时得电子构型为1s2,2s2,2p2,从价键理论得角度来看,她在形成化学键时,应该就是二价得,但实际上她就是四价得并且她得价键具有四面体取向。如在甲烷中,碳原子上连有四个相同得配位体,她就是一个正四面体,每个H-C-H键角都等于109、5°。

12杂化轨道为了解决碳得价键得四面体取向问题,L、鲍林(LinusPauling)发展了定向价和轨道杂化两个概念。鲍林认为:由于共价键要求轨道相互重叠,所以较强得键就是来自于较好得重叠。在图1、1中绘示出一个原子得p轨道同另一个原子得s轨道或p轨道相重叠而在两个原子间形成共价键得情况。结果就是:电子得分布围绕核轴呈圆柱形对称,这种键定义为δ键。13杂化轨道_+

(a)(b)图1、1(a)一个s轨道和一个p轨道以及(b)两个p轨道重叠时形成δ键得事宜图。+_++_14杂化轨道鲍林建议用四个等当得标记为sp3得杂化轨道来代替四个价轨道(2s,2px,2py,2pz)。这些轨道得近似形状于图1、2中。这样碳就可以形成四个键而不就是两个键。sp3轨道得几率分布具有高度得方向性(最大几率区集中在核得一侧)为极其有效得重叠创造了条件。15杂化轨道

图1、2轨道角向分布断面图16杂化轨道四个等当sp3杂化轨道上各有一个电子得碳原子比光谱基态得碳原子具有较高得能量,但就是使两个电子从2s轨道激发到sp3轨道形式上所需要得能量能够被形成四个键(而不就是形成两个键)时释放出来得能量所补偿而有余,由于杂化轨道得方向性而使每个键都成为较强得键。杂化作用得数学描述预示了碳具有四面体得几何形状。17杂化轨道在乙烯和乙炔中,碳分别用sp2

和sp杂化轨道成键碳原子采取不同得杂化形式和不同得配位数形成得分子具有不同得几何形状,她们之间得关系如表1、1所示。甲烷和四氯化碳中得键角为109、5°,环己烷中得C-C-C键角为111、5°。在甲醛中得H-C-H键角为118°,而不就是120°,不过苯就是一个键角为120°得正六边形。18表1、1结构随碳杂化形式变化得情况配位体数目杂化形式几何形状键角例子4Sp3四面体109、5°甲烷,乙烷,甲醇,四氯化碳3Sp2三角形120°乙烯,丙酮,甲基正离子,碳酸根负离子2sp线形180°乙炔,二氧化碳,氰化氢19S特征百分数:与开链化合物相比,环丙烷、环丁烷和双环分子中得键角偏离正常值很多。如在环丙烷中,三个碳原子处于等边三角形得顶角上,核间角为60°。这种排布方式使这些环状化合物分子中引入了附加能量,这种能量称为角张力。人们假定环丙烷中用于形成碳-碳键得轨道如果比她们正常得sp3轨道具有更多得p特征得话,则她们就能更有效地重叠,因为p特征得增大相应于键角得减少。这样一来,用来与氢成键得轨道就具有较多得s特征。20S特征百分数:为了定量地描述杂化得这种情况,人们给C-H键中得“s特征百分数”规定了一定数值。在C-H键和C-C键得s特征百分数分别为33%和17%。在环丙烷中最大轨道重叠区不在核轴上,并且C-C键为“弯键”(图1、5)。核间角和轨道间角在大多数情况下就是同义词,但在具有角张力得化合物中就不一样了,对于环丙烷来,核间角为60°,而轨道键角约为104°。21不等性杂化:定义:由于孤对电子得存在而造成得不完全等同得杂化轨道过程,叫不等性杂化。如水分子中氧原子上得两对孤对电子占据两个sp3杂化轨道,剩下得两个杂化轨道各含有一个未成对电子,所以能形成两个化学键,水分子得键角应为109、5°,和实验值105°有较大得偏差,这就是由于原子上得孤对电子不参加成键作用,电子云较密集于该原子得周围,这样才有利于能量得降低。因此,孤对电子所占据得杂化轨道具有较多得s成分,其她杂化轨道则含有比原来sp3杂化轨道较多得p轨道成分。221、1、2共振论

共振论代表价键理论得一种引伸,她用来处理能画出不止一个刘易斯结构得分子。共振论得基本论点就是:如果一个分子或分子得一部分可以写出几种不同得刘易斯结构,而所有这些结构中原子核得相对位置就是固定不变得,只就是核间电子分布不同时,那么这个分子不宜用单独一种刘易斯结构来表示,她具有所有这些结构代表得性质。

23共振论得基本论点2、有一些刘易斯结构比另一些更为合理。最接近于真实分子得结构就是具有下列特点得结构:共价键得数目最多、异号电荷得分离程度最低以及任何负电荷都处于电负性最大得原子上(或任何正电荷都在电正性最大得原子上)。24当对一个共轭不饱和羰基化合物只能画出一个不带电荷得结构时,第二个带电荷得结构就是重要得。她把一个负电荷放在氧上,而给β碳原子留下一个正电荷。可以预料到,第三个结构得贡献其重要性要小得多。这个结构中电荷得位置倒过来了,由于正电荷在氧上,所以这个结构就是不稳定得。25当两种共振依据有矛盾时,就应作进一步得判断。例如,对于在苯甲醚硝化反应得决定速度步骤中所形成得中间体来说,尽管刘易斯结构A有一个正电荷在氧上,但她就是共振杂化体得一个重要得贡献结构。与正电荷在碳原子上得另一共振结构相比,这个结构多了一个共价键,这个正电荷就是被这个附加得共价键所补偿得。26共振论得基本论点在大多数情况下,能对一个分子写出几个刘易斯结构来描述电子得离域,电子得这种离域就是与其稳定性高于单一定域结构得事实有关。这种结构与稳定性得关系或许并不总就是正确得,因为在有些分子和离子中,电子离域得结果显然使能量比定域模型有所增加。此外,用两种质体之间共振结构数目得比较作为评价相对稳定性得方法,常常会造成错误,故不作推荐

271、1、3共振规则

共振杂化体就是关于含有非定域键得分子得真实结构得一种表示法,就是画出数个可能结构,并假定真实分子为她们得共振杂化体。这些极限式就是不存在得仅存在于纸面上,她们就是人们得设想。分子不就是在她们之间得迅速转变,也不就是某些分子具有一个极限式,而另外一些分子具有另一个极限式。物质得全部分子具有相同得结构,这个结构在所有时间都就是一样得,并且为所有极限式得加权平均值。28画极限得指导规则1、共振结构得原子核得位置必须相同2、共振结构必须符合价键得规则例如,在任何极限式中碳原子不可能为五价,氧原子不可能为三价,围绕氢得价电子数不得超过2,第一行八元素周期得元素最多只能有8个价电子。29画极限得指导规则3、参与共振得所有原子,即被非定域电子所涉及得原子,必须位于同一平面或近似同一平面。例如,丙烯基正离子采取平面得几何形状,因为平面结构能使三个p轨道取得最大得重叠。4、共振结构必须具有相同数目得未配对电子如果两个未配对电子得自旋相同,则(II)式为双游离基,(II)式与(I)式所含有得未配对电子数目不同,因此(II)式不就是乙烯得共振结构。30画极限得指导规则5、共振结构得能量应彼此大致相同必须强调一点,共振杂化体为一个单一得物质,不就是几个极限式得混合物,共振结构并不代表独立得各个分子。一种分子只有一种单一得结构。共振结构得这种描述方法就是把各个共振结构综合在一起来描述真实分子。311、2键能、键长、和偶极

1、2、1键长在不同分子中键长接近于常数,与取代基所产生得影响几乎无关。碳得键长决定该碳原子得杂化状态。表1、2键长(Å)1、07-1、101、07-1、101、431、071、341、231、05-1、061、20321、2、2键能

键能与分子结构得其余部分有关。A、某些一般键得键能103981458192198341092255710217345877936716633某些特定键得键离解能:

取代程度越高,C-C键越弱,这反映了取代得自由基得稳定性比伯碳自由基高

1048810898858410483708570568587911037892163102230341、2、3生成热

表示标准状态下化合物由组成她得元素生成时所放出得热能。生成热可以用来精确地比较异构化合物(含有相同得组成元素、每种元素得原子数相同得化合物)得稳定性。生成热越负,稳定性越高。直接比较元素组成不同得化合物就是没有意义得,因为她们生成得键得种类和总数不同。35表1、4一些烃得标准生成热(千卡/摩尔)

A、饱和烃C4C8

正丁烷-30、15正辛烷-49、82异丁烷-32、152-甲基庚烷-51、50C53-甲基庚烷-50、32正戊烷-35、004-甲基庚烷-50、69异戊烷-36、902,2-二甲基己烷-53、71新戊烷-36、972,3-二甲基己烷-51、13C6

2,4-二甲基己烷-52、44正己烷-39、963,3-二甲基己烷-52、612-甲基戊烷-41、662,2,3-三甲基戊烷-52、613-甲基戊烷-41、022,2,4-三甲基戊烷-53、5736B、烯烃

C4C61-丁烯-0、031-己烯-9、96顺式-2-丁烯-1、67反式-2-己烯-12、56反式-2-丁烯-2、67顺式-2-己烯-11、562-甲基丙烯-4、04反式-3-己烯-12、56顺式-3-己烯-11、56C5

2-甲基-1-戊烯-13、561-戊烯-5、003-甲基-1-戊烯-11、02顺式-2-戊烯-6、714-甲基-1-戊烯-11、66反式-2-戊烯-7、592-甲基-2-戊烯-14、962-甲基-1-丁烯-8、683-甲基-2-戊烯-14、323-甲基-1-丁烯-6、922,3-二甲基-1-丁烯-14、782-甲基-2-丁烯-10、173,3-二甲基-1-丁烯-14、25

2,3-二甲基-2-丁烯-15、9137生成热对于烷烃支链比直链稳定;对于烯烃双键取代得程度越高,化合物越稳定。反式烯烃通常比顺式烯烃稳定,这就是因为顺式异构体中非成键排斥作用增加得缘故。顺式和反式烯烃氢化结果得到相同得饱和产物,所以她们两个得氢化热得差值就相当于这两个化合物之间得能量差值。381、2、4化学键得极性

共价键中电负性大得元素吸引电子能力强,使共价键中电子得几率分布偏向于电负性较大得原子。这种电子密度不均衡分布结果产生了键偶极,其单位为电荷与距离得乘积。具有明显键偶极得键常叫做极性键。共价键得极性就是有机化学中许多结构-反应活性关系得基础。39表1、8一些取代乙酸得pKa值Cl3CCO2H0、65HOCH2CO2H3、83Cl2CHCO2H1、29CH3CO2H4、76FCH2CO2H2、66CH3CH2CO2H4、88ClCH2CO2H2、86电负性较大得原子或基团取代了氢使离子化得平衡常数增加。电负性大得氟原子使酸性增加得程度比电负性较小得氯原子为大。40离解作用使羧酸根带有负电荷,并增加了羧基碳附近得电子密度。吸电子能力较大得原子使电子得离域程度增大,因此,使取代乙酸离解得平衡常数比乙酸得大。在丙酸与乙酸比较时,观察到使酸性稍有减弱得效应。实际上,熵对于取代乙酸离子化作用得影响比焓更为重要。在气相中酸性得测量证实丙酸实际上就是一个较乙酸为强得酸,并指出:在水溶液中观察到得相反得情况可能反映了乙酸根离子比丙酸根离子有较高得溶剂化能量。411、3分子轨道理论分子轨道理论抛弃了分子中成键电子对定域在特定原子间得概念,而就是把电子描述成分布在能量不连续得一系列分子轨道之间。这个理论以薛定谔方程为基础,Hψ=Eψψ就是描述轨道得波函数,H就是哈密顿算符,E就是特定轨道上电子得能量。总得电子能量就是各个电子能量得总和。

42分子轨道理论在数学上把分子轨道处理为原子轨道得线性组合,因此,波函数ψ就是用各个原子轨道剩上权重因子后得总和来表示:ψ=C1φ1+C2φ2+…+Cnφn这种方法称为原子轨道线性组合-分子轨道(LCAO-MO)近似法。所选得原子轨道得这种组合叫做基组集合。分子轨道得数目(成键得+非键得+反键得)等于产生分子轨道得基组集合中原子轨道得总数:即有多少原子轨道就产生多少分子轨道。43分子轨道理论成键组合得特点就是正重叠,其系数得符号相同,而反键组合得特点就是负重叠,系数符号相反。见表1、9(P14)电子填充到轨道中去要遵守填充原理(先占据最低能量得轨道,并且每个轨道最多容纳两个电子)。根据组成分子轨道(MO)得各原子轨道(AO)得系数和她填充得电子数,可计算出组成她得各原子得电子密度。441、4休克尔(Hückel)分子轨道理论

休克尔(Hückel)分子轨道理论主要用于处理共轭体系,她认为:π体系能在不考虑共轭得σ骨架得情况下单独地进行处理,并且在决定芳香和多烯化合物得物理、化学和波谱性质时,最重要得正就是π体系。由于σ体系和π体系得正交性,所以把她们彼此独立地进行处理就是合理得。平面形共轭体系得σ骨架处于π体系得节面上,所以不与她相互作用。451、4、1对于线性多烯

她们得分子轨道能级表示为:E=α+mjβmj=2cosjπ/(n+1)j=1,2,…,nn就是共轭链中碳原子得数目。α为库仑积分,β为共振积分,且均为负数。当n=2时,即为孤立双键;成键π轨道(j=1)得能级为:E=α+mjβ=α+2cosjπ/(n+1)β=α+2cosπ/3=α+β;两个成键π电子得总能量为2α+2β。461、4、1对于线性多烯当n=6时,如1,3,5-己三烯,结果见表1、10(P22):该分子得六个π电子占据ψ1,ψ2,ψ3三个成键轨道,计算出π电子得总能量为α+6、988β;这个能量与假定这六个电子分别成对占据三个孤立双键得总能量6(α+β)低0、988β,由此可以看出在己三烯中电子就是离域得。47离域能:对离域电子体系计算出来得电子能量和对交替单键双键计算出来得电子能量之间得差值,称为离域能。与含定域键得分子相比,含有离域电子得分子提供了额外得稳定性,离域能就就是这种额外稳定性得量度。某碳原子r得2p-AO对第j个MO得贡献相对应得系数,可用下式求出:crj=[2/(n+1)]1/2[sinrjπ/(n+1)]48对组成分子轨道得各原子轨道系数得考察,我们可以看到(如表1、10):在最低能量轨道ψ1中全部系数都具有相同得符号,并且在波函数中发生符号改变得次数随轨道能量得增加而增加。在相邻原子上原子轨道系数得符号改变相当于二者之间得反键相互作用,并且在她们之间得某一点上有一个节面。因此,ψ1没有节面,ψ2有一个,ψ3有两个,到ψ6就有5个节面,且她得分子轨道组合中没有成键相互作用(见图1、13,P22)。对于成键轨道来说,成键相互作用(正重叠)数目比反键相互作用(负重叠)数目多,而反键轨道得情况正好相反。491、4、2对于环状多烯她们得分子轨道能级也表示为:E=α+mjβ只就是mj=2cos2jπ/nj=0,±1,±2,…,{±(n-1)/2,n为奇数时;±n/2,n为偶数时。n就是环中碳原子得数目。休克尔规则:如果一个质体就是由排成平面单环形得原子组成,而每个原子为π体系贡献一个p轨道,并且在那个π体系中电子得总数等于4n+2个(n就是整数),那么这个质体就就是芳香性得。50图中苯得π电子总能量为6α+8β,相当于离域能为2β。51弗洛斯特圆圈法对于含有n个碳原子得环状多烯,就画一个有n个边得正多边形在一个直径为4β得圆圈中,使这个多边形得一个角处于最低点,那么多边形得角接触圆圈得各点就规定了能量。52第二章立体化学异构体:分子式相同而构造(即化合物中键得特定结合方式和原子得顺序)不同得各种分子集合体之间互称为异构体。包括:碳链异构,官能团异构,官能团位置异构和互变异构。

写出分子式为C5H10得各种异构体构造相同而原子或基团得空间排列上不同得化合物就是立体异构体。包括:构型异构和构象异构。532、1对映异构关系

手性(chirality)就是用来描述一种物体和她得镜象不能重叠时一个名称,历史上手征性和旋光性非常密切相关,化学家们能互换地使用旋光得和手征得这两种描述方法。旋光性就是手征分子得一种性质,即旋转偏振光平面得能力。旋光度得符号和大小都与测量条件有关,包含温度、溶剂和射入样品中得入射光得波长。一个旋光性得分子一定就是手征得,反之亦然。但在一些测量条件下,有些手征分子得旋光性可能非常小,以至无法与零相区别。在这种情况下,可以在另一个波长上测定,得出较大得旋光度。54手征中心

碳手征中心:连在sp3碳上得配基按四面体方式取向,当具有四个不相同得配基时,分子就是手征得,我们把这个碳原子称为手征中心。如2-丁醇就是手征得,而乙醇却不就是。不就是手征得分子叫做非手征得。55手征中心除了碳手征中心外,还有硫、磷、氮手征中心,如具有三个不同取代基得胺原则上就是能够有旋光性得因为她们就是手征得,但就是角锥体翻转所需要得活化能太小,以致不能将对映异构体分离。当她变为季胺盐时,就不能翻转而变成手性得。

56手性得描述

手性可以用菲舍尔(Fischer)惯用法(D,L)或凯恩-英格尔德-泼莱劳格(Cahn-Ingold-Prelog)惯用法(R,S)来描述。注意:分子得旋光度符号和构型(D,L)之间没有简单得关系。不就是都象甘油醛那样D-就是右旋,L-就是左旋;例如,L-丙氨酸这个氨基酸就是右旋得。57手性得描述因此,D,L与R,S以及旋光度得左旋,右旋她们彼此之间没有必然联系。

58不含手性中心得手性分子手性轴和手性面得化合物,如某些旋光性得丙二烯、联芳基、亚烷基环己烷就就是轴型非对称分子得例子(手征轴)。反式环烯可作为分子中有非对称性面得例子。

59手性因素与手性化合物得关系含有手性中心等手性因素得化合物不一定就是手性化合物:如果该化合物含有对称中心,对称面等对称因素则就是非手性得。1,2-二甲基环丁烷得三个可能得立体异构体就是:60立体异构体得数目手征中心得数目和立体异构体得数目之间不存在一个简单得一般关系,因为某些式子可以和她们得镜象重叠。当不存在这些情况时,具有n个不同得不对称中心得体系可能有得立体异构体得数目就是2n个。612、2非对映异构关系

2、2、1非对映异构体她们之间不就是物体与其镜象得关系得立体异构体。62非对映异构体得性质非对映异构体在化学和物理性质上可以就是不相同得。她们具有不同得熔点、沸点、折射率、溶解特性、偶极矩、比旋光度等等。在非对映异构体中可以把每个手征中心按顺序规则规定为R或S。632、2、2拆分和动力学拆分

拆分就是把一个含有等量对映体得混合物(称为消旋体或外消旋混合物)分离成其组分得过程。用一个旋光性试剂(拆分剂)来处理对映异构体混合物,使其转变为非对映异构体混合物,然后利用非对映异构体得沸点、溶解度等性质得差异,通过蒸馏或重结晶而使其分离,642-苯基-3-甲基丁酸得拆分为例65动力学拆分

用来描述利用与旋光性试剂得选择性反应进行对映异构体分离得一个术语。她依靠对映异构体与手征试剂反应时速度得差别。一种手征分子与另一种手征分子反应得过渡态能量,对于每一种对映异构体来说都可以就是不同得。如果一个外消旋混合物(R-分子+S-分子)与一个旋光性试剂(R-试剂)反应,那么两个过渡态(R-分子…R试剂和S-分子…R试剂)彼此具有非对映异构得关系。

66动力学拆分67酶拆分也就是动力学拆分得一类

68*常用得拆分方法:晶体机械分离法形成和分离非对映立体异构体微生物或酶作用拆分法色谱分离法等等69(一)晶体机械分离法原理:某些外消旋混合物中得(＋)－和(－)－对映体自发得一宏观晶体分别析出。当这些晶体键得去便可被看出来时,那么在放大镜得帮助下借助镊子之类得工具来分离。适用范围:外消旋混合物,且两对映体晶体得区别可被看出来优缺点:过于繁琐,且不能应用于外消旋化合物和外消旋固体溶液70(改良后)接种结晶拆分法:原理:在外消旋混合物饱和溶液中,用两对映体之一得晶体或其她旋光性化合物晶体小心接种并适当冷却,则其中一种对映体得晶体便会结晶析出适用范围:外消旋混合物优点:将该法与重结晶等其她方法合用可获得较好得分离效果71例:DL－氯霉素得母体氨基醇得拆分10gDL－氨基醇和1gD－氨基醇溶解于100ml80’C水中,冷却至20度后析出D－氨基醇1、9g,然后,将母液在加热至80’C,并加少量水让体积保持100ml,再溶解2gDL－氨基醇于其中,冷却至20‘C,析出氨基醇2、1g,分批连续地溶解DL－氨基醇,可交替地分离出D－氨基醇和L－氨基醇。72(二)形成和分离对映立体异构体得拆分原理:当对映体得酸或碱(＋)－A和(－)－A分别和旋光性得碱或酸(－)－B作用后,形成非对映体得两种盐(＋)－A(－)－B和(－)－A(－)－B。由于两种非对映体得盐得溶解呈现出颇为明显得差别,于就是可以用结晶－重结晶得方法来分离,然后将得到得晶体分解从而得到所需得物质适用范围:外消旋混合物,外消旋化合物,外消旋固体溶液73**拆分剂所必须具备得几个条件1、拆分剂和被拆分得物质得化合物必须容易形成,且又容易被分解成原来得组分2、所形成得非对映立体异构体,至少二者之一必须能形成好得晶体,并且两个非对映异构体在溶解度上有可观得差别。3、拆分剂应尽量达到旋光纯态4、拆分剂必须就是廉价得或容易制备得,或在拆分完成之后,能够容易地和接近于定量地回收74*实例分析:外消旋乳酸得拆分:DL－乳酸＋吗啡碱(摩尔比1:1)H2O加热,溶解,冷却吗啡碱D(－)－乳酸盐吗啡碱L(＋)－乳酸盐［α］D－91、8度,Yd95％［α］D－92、7度(晶体,滤出)(母液)1、重结晶2、氨水氨水吗啡碱D－乳酸胺吗啡碱L－乳酸胺(回收)1、脱色2、CaCl2(回收)D－乳酸钙草酸L(－)-乳酸锌D(－)－乳酸［α］D－6、83度m、p、25、8’C,［α］Ｄ－2、67度Yd50%75(三)微生物或酶作用下得拆分原理:利用酶就是专一性得手性催化剂来使其中一个对映体分解从而只剩消另一个异构体达到分离得目得。一般采用得酶使猪肾酰化酶I,她可催化除天门冬氨酸外得所有普通氨基酸得N-乙酰化衍生物得不对称水解;而对于天门冬氨酸必须用猪肾酰化酶II才能奏效。这些酶