有机化学课后习题参考答案(汪小兰第四版)

E录

第一章结论0

第二章饱和煌0

第三章不饱和煌2

第四章环泾5

第五章旋光异构7

第六章卤代煌9

第七章波谱法在有机化学中的应用II

第八章醇酚醛16

第九章醛、酮、醍19

第十章拨酸及其衍生物24

第十一章取代酸26

第十二章含氮化合物27

第十三章含硫和含磷有机化合为31

第十四章碳水化合物32

第十五章氨基酸、多肽与蛋白质39

第十六章类脂化合物41

第十七章杂环化合物46

第一章绪论

1.1扼要归纳典型的以离子键我成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。

答案：

离子键化合物共价键化合物

熔沸点高低

溶解度溶于强极性溶剂溶于弱或.非极性溶剂

硬度高低

1.2NaCI与KDr各1mol溶于和中所得的溶液与NaDr及KCI各1gl溶于水中所得溶液是否相同？如将CIL

及CCL各1mol混在一起，与CHCL及CH3cl各1mol的混合物是否相同？为什么？

答案：

NaCI与KBr各1mol与NaBr及KCI各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na,,K；Br~,

C「离子各1mol。由于CH,与CCI,及CHCL与CH3CI在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。

1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与

一个碳原子结合成甲烷〔CH,时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？辿出它们的状道形状及

甲烷分子的形状。

答案：

1.4写出以F化合物的Lewis电子式。

a.C2HbeH3clC.NH3d.H2se.HNO3f.HCHOg.HPO,h.C2H°i.gH?j.H2S04

答案：

1.5以下各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。

a.IbCH2cg.cH9Hf.CC30cH3

答案：

1.6根据S与。的电负性差异，HQ与H6相比，哪个有较强的偶极T禺极作用力或氢犍？

答案：

电负性0>S,H20与H2s相比，HQ有较强的偶极作用及氯键。

1.7以下分子中那些可以影成氢键？

a.H2b.CHJCHJc.SiH,d.CH3NH2e.CH5CH2OHf.CHQC%

答案:

d.CH：NH?e.CH3CH?OH

1.8醋酸分子式为CH£OOH,它是否能溶于水？为什么？

答案：能溶于水，因为含有C=0和0H两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。

第二章饱和燃

2.1卷心菜叶外表的蜡质中含有29个碳的直链烷足，写出其分子式。

答案:C29H60

2.2用系统命名法〔如果可能的话，同时用普通命名法〕命名以下化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的

级教。

答案：

a.2,4,4一三甲基一5一正丁基壬烷5-butyI_2,4,4—trimethyInonaneb.正己烷hexane

c.3,3一二乙基戊烷3,3—diethylpentane

d.3一甲基一5一异丙基辛烷5—isopropyl_3—methyIoctane

e.2一甲基丙烷〔异丁烷)2—methyIpropane(is。-butane)

f.2,2一二甲基丙烷〔新发烷〕2,2—dimethyIpropane(neopentane)

g.3一甲基戊烷3—methylpentaneh.2一甲基一5一乙表庚烷5一ethyI—2—methyIheptare

2.3以下各结构式共代表几种化合物？用系统命名法命名。

答案：2巾=(1=6为2,3,5—三切基己烷c=f为2,3,4,5—四甲基己烷

2.4写出以下各化合物的结构式，假设某个名称违反系统命名原那么，予以更正。

a.3,3一二甲基丁烷b.2,4一二甲基一5一异丙基壬烷c.2,4,5,5一四甲基一4一乙基•庚烷

d.3,4一二甲基一5一乙基癸烷e.2,2,3—三甲基戊烷f.2,3一二甲基一2一乙基丁烷

g.2一异丙基一4一甲基己烷h.4一乙基一5,5一二甲基壬烷

答案：

2.5写出分子或为CM。的烧热的各类异构体，用系统命名法命名，并指出含有异丙基、异丁基、仲丁基或

叔丁晶的分子。

2.6写出符合一下条件的含6个碳的烷煌的结构式

a.含有两个三级碳原子的烷及

b.含有一个异丙基的烷炷

c.含有一个四级碳原子和一个二级碳原子的烷没

答案：

CH3-C|I-C|1-CH3

CH3CH32,3-dimethylbutane

CH・CH2cH3

b.CII3-CII-CII32-mcthylpcntanc

CH3

CH3—C—CH2-CH3

2,2-dimethylbutane

c.CII3

2.7用IUPAC建议的方法，画出以下分子三度空间的立体形状:

a.CH3Brb.CH©2c.CH£H2cH3

答案：

H

Hl........、Hlii”“・HUH'"(

JIiyH

a.Brb.Cl

2.8以下各组化合物中，哪个沸点较高？说明原因。

a,庚烷与己烷b壬烷与3-甲基辛烷

3-甲基T-丁烯3-MethyIT-butene别名：异丙基乙烯：3-甲基-丁烯：a-异戊烯

题外补充：CsHm的同分异构体除了以上6种烯屋，还有以下6种环烷燃：

环戊烷Cyclopentane

甲基坏丁烷methylcyclobutane

顺式-1,2-二甲基环丙烷(Z)T,2-Dimcthylcyclopropane

反式-1,2-二甲基环丙烷.(E)-1,2-Dimelhylcyclopropane

1,1-二甲基坏丙烷1,1-Dimethylcyclopropane

乙基环丙烷Echyl-cyclopropane

34用系统命幺法命幺以下维线式的慌降,指出其中的sp?7i.sp3杂化碳原子。分子中的C键有几个是

sp2-sp3型的，几个是sp3-sp3型的？

答案：

3-乙基-3一己烯，形成双键的碳原子为sp2杂化，其余为sp3杂化，o键有3个是sp2-sp3型的，3

个是sp3~sp3型的，1个是sp2-sp2型的。

3.5写出以下化合物的缩写结均式

答案：a、(CH3)2CHCH20H;b、[(CH3)2CH]2C0：c、环戊烯；d、(CH3)2CHCH2CH2CI

3.6将以下化合物写成键线式

0

c.

3.7写出雄家蝇的性信息素顺-9-二十三碳脂的构型式。

答案：

另一种答案：

3.8以下烯屋哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名。

答案：c,d,e,f有顺反异构

3.9用Z、E确定以下燥烧的构型

答案：a.Z;b.E;c.Z

3.10有几个临烧氮化后可以得到2-甲瑟丁烷，写出它们的结构式并命名。

答案：3个.

3.11完成以下反响式，写出产物或所需试剂.

答案：

3.12两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是1一己脂，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标

签？

答案：

3.13有两种互为同分异构体的丁炸，它们与澳化氢加成得到同一种澳代丁烷，写出这两个丁饰的结构式。

答案：

3.14将以下碳正离子按稳定性由大至小排列：

答案：稳定性：

3.15写出以下反响的转化过犯：

答案:

另一种答案：

316分子式为CM。的化合物A.与1分子敷作用得到CM,的化合物。A在酸性溶液中与高锌酸钾作用得到

一个含有4个碳原子的痰酸。A经臭氧化并笑原水解，得到两种不同的盛°推测A的可能结构，用反响式

加简要说明表示推断过程。

答案：

3.17命名以下化合物或写出它们的结构式：

c.2一甲基一1,3,5一己三烯d,乙炜基乙块

答案：

a.4一甲基一2一己焕乙一methyl—2—hexyne

b.2,2,7,7一四甲基一3,5一辛二块2,2,7,7—tetramethyl—3,5—octadiyne

3.18写出分子式苻合C儿的所有开战浸的畀构体并命名。

答案：

CH=C=CHCHCHwnta-1,2-diene

223CH3CH=C=CHCH3

1,2-戊二用2,3-戊二饰

CHFCHCH?CH=CH?penta-1,4-diene

1,4-戊二炜

顺-1,3-戊二饰Z7,3-戊二烯

反T,3-戊二诉E-1,3-戊二烯

2-甲基-1,3-丁二炜3-甲基-1,2-丁二烯

1-戊块2-戊块

3-甲基7-戊块

3.19以适当块烧为原料合成以下化合物:

答案:

3.20用简单并有明显现象的化学方法鉴别以下各组化合物：

a.正庚烷1,4一庚二跖1一炭块b.1一己块2一己块2一甲基戊烷

答案：

3.21完成以下反响式：

冬案：

3.22分子式为CN。的化合物A,经催化氯化得2一甲基戊烷。A与硝酸银的氮溶液作用能生成灰白色沉淀。

CH3CHCH2CCH3

A在汞盐催化下与水作用得到CH3°。推测A的结构式，并用反响或加简要说明表示推断过程。

答案:

3.23分子式为GHg的A及B.均能使澳的四氯化碳溶液褪色，畀且经催化氢化得到相同的产物正己烷。A

可与氯化亚洞的氮溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反响。B经臭氧化后再■复原水解，得到CH3CH0

及HCOCOH〔乙二酹〕。推断A及B的结构，并用反响式加简要说明表示推断过程。

答案：AH3CCH2cH2cH2c三CHBCH3cH二CHCH=CHCH3

3.24写出1,3一丁二烯及1,4一戊二炸分别与ImolHBr或2moiHBr的加成产物。

答案：

第四章环连

4.1写出分子式符合心用。的所有脂环层的异构体〔包括顺反异构：并命名。

答案：

CH。不饱和度n=i

4.2写出分子式符合GM的所有芳杏煌的异构体并命名。

丙笨异丙苯1-乙基-2-甲苯1-乙基-3-甲采

1-乙基-4-甲苯1,2,3-三甲茶1,2,4-三甲苯

4.3命名以下化合物或写出结用式：

h.4-硝基-2-氯甲苯i.2,3-二甲苯-1-苯基-1-戊烯j.顺-1,3-二甲基环戊烷

答案：

a.1,1—二氯环庚烷1,1—dichlorocycloheptaneb.2,6一二甲基慕2,6—dimethyInaphthaIene

c.1一甲基一4一异丙基一1,4■—环己二炸1-isopropyI—4—methyI_1,4—eyelohexadiene

d.对异丙基甲苯p—isopropyItoIuenee.2一氯苯磷酸2—chlorobenzenesulfonicacid

f.1-仲丁基T,3-二甲基环丁烷1-sec-butyI_1,3-dimethyIeyeIobutane

g.1-特T基-3-乙基-5-异丙基环己烷1-tert-butyl-3-ethyl-5-isopropyIeyelohexane

CH3

h.NO22-chIoro-4-nitroto1uenei.

CH3CH3

j.\-----/cis-1,3-dimethylcyclopentanecis一顺trans一反

4.4指出下面结构式中1-7号碳原子的杂化状态

1[(2Z]-3-(eye1ohex-3-eny1)-2-methylai1y11benzene

答案：SP2杂化的为1、3、6号，SP3杂化的为2、4、5、7号。

4.5将以下结构式改写为键线灰。

CH

I3

C

ZX

HcCH

2

—I

HcCH

2

\c—CH3

cII

=c—CHCH=CHCHCH

c223

z\

HccH

33

z

H2c

l

Hc

H2\

H

CH3CH-CCH2cH2z

IH,c

c.C2H513

答案：

(E)-3-ethylhex-2-enc我者(Z)-3-ethylhex-2-ene

4.6命名以下化合物，指出哪个布几何异构体，并写出它们的构型式。

HCH3b.H/\CH£.HSQACHd.HCACH

a.AAAA33A

H02H$H5C2CH37c3CH3H5c2C3H7-i

答案：

CH3

C2H5CH3

l-ethyl-2,2-dimelhyl-l-propylcyclopropane前三个没有几何异构体［顺反异构］

1-ethyl-2-isopropy1-1,2-dimethyIcyclopropane有？和E两种构型，并且是手性娱原子，还有旋光

异构〔RR、SS、RS〕。

47完成以下反响：

答案：

4.8写出反一1一甲基一3一异丙基坏己烷及顺一1一甲基一4一异丙基环己烷的可能构式构象。指出3优势

的构象。

答案：

4.9二甲采的几种异构体在进号一元澳代反响时，各能生成几种一澳代产物？写出它们的结构式。

答案：

4.10以下化合物中，哪个可能有芳香性？

答案：b,d有芳香性

4.11用简单化学方法鉴■别以下各组化合物；

a.1,3一环己二烽，笨和1一己块b.环丙烷和丙烯

答案：

4.12写出以下化合物进行一元卤代的主要产物：

答案：

4.13由苯或甲苯及其它无机试剂制备：

答案：

新版c小题与老版本不同：

4.14分子式为CM。的A,能被高镒酸钾氧化，并能使澳的四氯化碳溶液褪色，但在汞投催化下不与稀硫酸

作用。A经臭氧化，再发原水解只得到一种分于式为C'HCO?的不带支捱的开链化合物。推测A的结构，并用

反响式加简要说明表示推断过程。

答案：

即环己炖及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为CN。的各种异构体，例如以上各种异构体。

4.15分子或为&儿的芳殳A,以高场酸钾单,化后得二元疑酸。将A进行硝化，只得到两种一硝基产物。推

测A的结构。并用反响式加简要说明表示推断过程。

答案：

4.16分子式为CJhBr?的A,以混酸硝化，只得到一种一硝房产物，推断A的结构。

答案：

4.17澳苯氯代后别离得到两个分子式为CJiXIBr的异构体A和B.将A膜代得到几种分子式为CMQBjb勺

产物，而B经澳代得到两种分子式为&H£IBr?的产物C和D。A澳代后所得产物之一与C相同，但没汇任何

一个与D相同。推测A,B,C,D的结构式，写出各步反响。

答案:

第五章旋光异构

5.1扼要解释或举例说明以下名词或符号：

a.旋尤活性物质：能缈仗偏振尤的振动平面旋转的物质.p74

b.比旋光度：含1g/mL的溶液放在1dm的盛液管中测出的旋光度.P75

c.手性：实物与其镜像不能重登的特点.p76

d.手性分子：任何一个不能和它的镜像完全重登的分子.P76

e.手性碳：和四个不相同的原子或原子团相连的碳原子.p76

f.对映异构体：A分子与B分子之间呈实物与镜像的关系，且不能重叠，这样的异构体称为对映异构体。

P77

g.非对映异构体：不呈实物与镜像关系的异构体，互称为非对映异构体.P80

h.外消旋体：对映体的等量混合物。p77

i.内消族体：具有手性碳及对称性的化合物.P81

j.构型：分子中原子的连接方式及空间取向。

k.构象：由于围绕单键旋转而产生的分子中的原子或原子团在空间的不同排列方式。P17

I.R,S：当手性碳原子中最小的原子或原子团处于眼睛对面最远的位置上，其余三个原子或原子团从

大到小呈顺时针方向，那么该分子为R构型；假设呈反时针方向，那么该分子为S构型。P79

m.+,-：物质使偏振光振动面向右旋转的，叫做右旋，用“+”表示：物质使儡振光振动面向左旋转

的，叫做左旋，用“一”表示。

n.d,I:物质使偏振光振动面向右旋转的，叫做右旋，用“d”表示；物质使偏振光振动面向左旋转的，

叫做左旋，用“I”表示，

5.2以下物体啷些是有孑性的？

a.鼻子b.耳朵c.螺丝灯d.扣钉e.大树f.卡车g.衬衫h.电祝机

答案:b.耳朵有手性

5.3举例并简要说明：

a.产生对映异构体的必要条件是什么？

b,分子具有旋光性的必要条件是什么？

c.含有手性碳原子的分子是否都有旋光活性？是否有对映异构体？

d.没有手性碳原子的化合物是否可能有对映体？

答案：

a.产生对映笄构体的必要条件是：分子不具否对称性〔如：对称面，对称轴，对称中心〕，如：R-乳

酸

b.分子具有旋光性的必要条件是：分子具有手性。

c.含有手性硬的分子不一定具有旋光活性，如：［2R,3S〕一酒石酸虽有手性碳，但是分子具有对称面，

故不具有旋光性，亦不具有对映异构体。

d.没有手性硬的分子可能具有对映体，如：6,6,一二硝基一2,2'一联苯二甲酸。

5.4以下化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出,指出可能有的旋光异构体的数目。

答案：

5.5以下化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式，用R,S标记法命

名，并注明内消旋体或外消旋体。

2.2—澳代一1一丁醇1a,3一二澳代丁二酸

c.a,B一二澳代丁酸d.2一甲基一2一丁燥酸

答案:

5.6以下化合物中哪个有旋光活性？如有，指出旋光方向

A没有手性碳原子，故无

B[+)表示分子有左旋光性

C两个手性碳原子，内消旋体，整个分子就不具有旋光活性了

5.7分子式是G朴0。2的酸，有旋光性，写出它的一对对映体的投影式，并用R,S标记法命名。

答案：

5.8分子式为C6Hl2的开链泾A.有旋光性。经催化氢化生成无旋光性的B,分子式为CM”写出A,B的结

构式。

答案:

5.9〔+〕一麻黄城的构型如下：

它可以用以下哪个投影式表示？

答案：b

5.10指出以下各对化合物间的相互关系〔属于哪种异构体，或是相同分子〕。

答案：

a.对映体b.相同c.非对快异构体d.非对映异构体e.构造异构体

f.相同g.顺反异构h.相同

5.11如果将如〔I〕的乳酸的一个投影式离开纸面转过来，或.在纸面上旋转90°,按照书写投影式规定的原

那么，它们应代表什么样的分子模型？与〔I〕是什么美系？

答案：

5.12丙氮酸的结构

5.13可待因是镇咳药物，四人手性碳，2’个旋光异构体。

5.14以下结构式中哪个是内消旋体？

答■案：a和d

第六章卤代姓

6.1写出以下化合物的结构式或用系统命名法命名。

a.2一甲基一3一澳丁烷b.2,2一二甲基一1一碘丙烷c.澳代环己烷

d.对二氯茉e.2一氯一1,4一戌二烯f.(CH3)2CHIg.CHCl3

h.ClCH?CH£Ii.CHFCHCH?CIJ.CH)CH=CHCI

答案：

3-氯乙若Jaf.2一域丙烷2—iodoDropanew氯•仿或三第.甲烷trichloroeethaneorChloroform

h.1,2—二氯乙烷1,2-dichIoroethanei.3一氯一1一丙炸3-chloro_1-propenej.1一氯一I一丙

饰1—chloro_1-propene

6.2写出C5H11Br的所有异枚体，用系统命名法命名，注明伯、仲、叔百代烧，如果有手性碳原子，以星

号标出，并写出对映异构体的投影式。

6.3写出二氤代的四个碳的所有异构体，如有手性碳原子，以星号标出，并注明可能的旋光异构体的数目。

6.4写出以下反响的主要产物，或必要溶剂或试剂

答案：

6.5以下各对■化合物按SN2历槎进行反响，哪一个反响速率较快？说明原因.

a.CH3cH2cH2cH2cl及CH3cH2cH2cH21

b.CH3cH2cH2cH2cl及CH3cH2cH=CHCI

c.C6H5Br及C6H5CH2Br

答案:

a.按SN2历程反响，CH3cH2cH2cH21的速率比CH3cH2cH2cH2cl快.因为：(1)C-l键的键能小于C

-Cl;(2)I的半径比Cl大，电,子云易形变，因此C-I键易极化，比C-CI键容易断裂.

b.CH3CH2CH2CH2CI>CH3CH2CH=CHCI.由于p-n共扰，乙怖型卤代煌C-CI键间电子密度比囱代烷

高，因此乙炜型C-CI铤不易断裂.

cCAH5Rr<C6H5CH2RrC6H5RroL•烯型卤代烽，C6H5CH?Rr为烯丙型卤代繇炜丙型破正离子由

于p-n共辄，正电荷可以分散，容易彩成，印C—Br键身既裂.

6.6将以下化合物按SN,历程反响的活性由大到小排列

a.(CH3)2CHBrb.(CH3)3Clc.(CH3)3CBr

答案：b>c>a

6.7假设以下图为a2反响势能变化示意图，指出〔a〕，(b),(c)各代表什么？

答案：

(a)反响活化能(b)反响过渡态(c)反响热放热

6.8分子式为CMBr的化合物A,用强碱处理，得到两个分子式为C凡的异构体B及C,写出A,B,C的结

构。

答案：

6.9怎样要别以下各组化合场?

答案：荽别a,b.dAgNO(/EtOHc.Br2

6.9指出以下反响中的亲核试剂、底物、离去基团

a.CH3I+CH3CH2ONaTCH30cH2cH3+Nai

b.CH3cH2cH?Br+NaCN->CH3CH2CH2CN+NaBr

c.C6H5CH2CI+2NH3TC6H5cH2NH2+NH4CI

答案：

反响a.b.c.

亲核试剂CH3CH2O--CNNH3

底物CH3ICH3cH2cH?BrC6H5cH2cl

离去基团I-Brci-

6.10写出由〔S〕-2-；臭丁烷制备〔R〕-CH3CH(0CH2CH3)CH2cH3的反响历程

R

2-bromobutane2-ethoxybutane

或

6.11写出三个可以用来制备3,3-二甲基-1-丁烘的二浪代烧的结构式。

3,3-二甲其-1-丁焕

6.12由2-甲基-1-漠丙烷及其它无机试剂制备以下化合物。

a.异丁烯b.2-甲基-2-丙醇c.2-甲基-2-澳丙烷d.2-甲基-1,2-二澳丙烷

e.2-甲基T-澳-2-丙醇

答案：

6.13分子式为CHBr的A,与KOH-乙醇溶液共热得B,分子式为C凡，加使B与HBr作用，那么得到A的

异构体C,推断A和C的结构，用反响式说明推断过程。

答案:

ABrCH2cH£HBCHkCHCH£.CH,CHBrCM

第七章波谱法在有机化学中的应用

7.1电磁播射的波数为800cm'或2500cm,哪个能量高？

答案：

能量高的为2500/cm〔注：此处所说的能量本质是说频率的上下而不是强度的大小。类似于声舌的上

下音与音量大小的不同。后面的邈目的意思与此相同〕

用公式表示如下：E=hl)布U=CO

那么能量E与波数。成正比，。越大，E越高-

7.2也磁辐射的波长为52m或10um,哪个能量高？

答案：

能量高的为5微米。用公式表示如下：

E=hu而u=c(y：(7=—

2

那么能量E与波长八成反比，入越短，E越高。

7.360MHz或300MHz的无线电波，哪个能量高？

答案；

300MHz能量高。用公式息示如下：

那么能量E与波数0成正比，越大，E越高。

7.4在IR普图中，能量高的吸收峰应在左边还是右边？

解答：右边

7.5在IR普图中，C=C还是C=0峰的吸妆强度大？

解答：C=0

7.6化合物A的分子式为GK,它可是澳的四氯化碳溶液退色，其红外语图如下〔图7-19］，推测其结构式，

并标明以下各峰(3300cm',3100cm\2100cm'\1500-1450cm*',800-600cm',〕的归居。

答案:

根据分子式及其性质，推测其结构为

其中3300为块基的C—H：3100为苯环的C—H;2100为块基的三重犍〔C三C〕；15007450为走坏的

双键〔C=C〕；800-600为笨环的一取代物的键〔笨环-C］。

7.7将红外光谱、紫外光谱及可见光按能量由高至低排列。

解答:

根据E=方£■能量E马波长入成反比，入越短，E越高,所以：紫外》可见》仃外

4

0=0=°

7.8苯及苯配（\=/〕中哪个具有比拟容易被激发的位子

答案：

茉醍原因：茉配的共箱体系较笨强，因此跃迁所需能量较低，电子更容易被激发到反键就道上。

7.9将以下化合物接入max增高的顺序排列。

〔1〕a.全反式-CH“CH二CH）KH?b.全反式-CHKCH=CH，OCH3

c.全反式CH3（CH=CH）^）H5

〔2〕

⑶

⑷

答案：

11］入a>A.b>Xc

原因：双键数量越多，头朝体系越大，所需能量越低，红移，波长越长。

〔2〕入a八b

原因：由于多一个含孤对电子的N原子基团，导致共箱，红移。

⑶Ac>Xb>入a

原因：共税体系越大，红移越严重。

（4）入c>入d>Xb>入a

原因：共税体系越大，红移越严重。

7.10指出下面UV谱图中〔困-7-20］，各峰属于哪一美跃it?

答案：

在分子中存在两个共貌体系：C=C-C=C：C=C-C=0

共机体系C=C-C=0〔〃一））大于C=C-C=C〔万—不〕

〃一>"跃迁响红移，那么240处为万7万：320处为〃―万

7.11当感应磁场与外加磁场相同时，那么屋子受到的该磁场的影响叫做屏蔽还是去屏蔽？它的信号应在高

场还是低场？在图的左边还是右边？

答案：去屏蔽效应，低场，左边，化学位移大。

7.12指出以下各组化合物中月下划线划出的H,哪个的信号在最高场出现？

a.CH3CH2CH.Br,CH3CH2CH2Br及CHjCH.CH^r

b.CHjCH:Br及CH3CF；CHBr2

e.CH3coe出及CHs0CH）

答案:

高场是化学位移教值较小的一侧〔图的右边〕，而质子H的电子密度越大，屏蔽效应越大，化学位移

值那么越小，因此：

a.是离Br最远的H：匕.是单取代；c.是环己烷的Hd.是烯煌的H:e.是丙阴的H

7.13在1HNMR谱测定中是否可用（CH3cH2）4Si代替（CH3）4Si做内标？为什么？

答案：不能，因为乙基中有两组质子，并且可以裂分。无法确定零点。

7.14计以下各化合物的HNMR语中信号的数目及信号分裂情况。

a.CH3CH2OHb.CH3CH20CH2CH3C.(CH3)3CId.CHQHBrCH3

a.三组，CHj裂分为3重峰。CH?裂分为四重峰，OH不裂分〔单峰〕。

b.二组，CM裂分为3重峰。CH,裂分为四重峰。

c.一组，CL不裂分〔单峰〕。

d.二组，CM裂分为2重峰。CH?裂分为7型峰。

7.15根据表77中给出的数据，大致估计上题中各组直的化学位移。

答：

abc

a.CH3cH20H3c>%>Ba

ab

b.CH3cH20cH2cH3»>Ba

c.（CHJ3CICH3不裂分〔单峰〕3~0.9

CUII>—CII、

IHy

d.2.山亭2t山即-4H5iiiSS3rrr山工

7.16以下化合物的'HNMR谱各应有几个信号？裂分情况如何？各信号的相对强度如何？

a.1,2-二漠乙烷b.1,1,1-三氯乙烷c.1,1,2-三氯乙烷

d.1,2,2-三澳丙烷e.1,1,1,2-四氯丙烷f.1,1-二澳环丙烷

答案：

OCH-CM）

“b丁d

Cy［］飞弋

2翻出，我那由于两个碳上的氢是等同时，

H核之间不发生自旋裂分。

一组单峰（1个信号〕

b.

0CW

»Ib'c'i

CICKWi-CH；

zIV\

鄢2W瞰毂一组单峰（1个信号］

C.

OCH.CHj

aIbZd

T-CH-OCH、E

I丫X

2中薛2典3酬f一组三重峰，强度比1：2：1；

一组二重峰，强度比1:1

〔2组信号〕

d.

OCH.-CHj

aIhcd

ChCH-CH-OCH.-CH!

/IY\

2羁2懿4重修31修

两组单峰，两组的强度比为1：1

〔2组信号〕

OGkCH；

alb'c.d

aCMH-OCHWlk

/I\;\

2懿2f44重修凝一组四重峰，强度比1：3：3：1：

一组二重峰，两组的强度比为1:1

〔2组信号〕

f.

OMj

ilb,c

01cH砒卜1

飕燔1#13W由于两个碳上的&是等同时,

H核之间不发生自旋裂分.

一组单峰［1组信号)

7.1707-21的HNMR谱图与A、B,C中哪一个化合物符合？

OCH.-CH”

aIbcduI。cl

CkCH-CHOCHn-CH,

7\\>JX、

A.2史峰2壬峰435修3声峰B.CI£HCH(0CH6H3)2C2lfilll2t21611^4B峰3H蟀

答案：

从谐图获取到该化合物的信息为：

〔1〕有四组峰，即有四类氢：排除A、C

12〕假设是B,有四类氢，有2组二空峰，组个四空峰，1组三重峰

〔3〕验证：化学位移a>b>c>d

结果：图7-21的1HNMR谱图与B化合物符合。

7.18指出谙图7-22中〔1〕、〔2〕及〔3〕分别与a~f六个结构中哪个相对应？并指出各峰的归属。

O

CH3cH2

CHCOCH(CH)

a.CH3coeH2cH3b.332

O

YH2cH20kH3

-OCH2cH3

e.(CMCHNOf

从谱图获取的信息可知：

图［1)有12个氢，将a、b、c、d、e排除，脸证f与图〔1〕的关系：

结果：诺图〔1〕与f结构式对应。

图〔2〕有9个氢，将a、c、e排除，验证b、d与图(2)的关系；

b,d结构'HNMR谱图的区别在CH?信号峰〔4支峰〕的化学位移

CH3cH24Vl

Ar-CH-0=2.2~3

结果：语图。〕与d结构式对应。

图［3［有8个氢，将b、c、d、e、f排除，脸证a与图〔3〕的关系；

结果：谱图(3)与a结构式对应。

7.19一化合物分子式为CMQ其IR及HNNR谱如图7-23,写出此化合物的结构式，并指出‘HNMR谱口各峰

及IR谱中主要峰〔3150~2950cnf',1750cm',750~700cm'〕的归属。

答案：

从分子组成推知GHQ可能有以下三种结构：

再从'HNMR谱图得知此化合物有三个单峰，即有三类氨，且这三类氨都不产生偶合。由此得出结论，

化合物的结构是：

并脸证IR语中主要峰：

3150~2950cnf'是ph-C-H中C-H键的伸缩振动；

1750cm'是0=0键的伸缩振动：

750〜700cm-'是ph的一元取代物ph-C-H中C-H犍的弯曲振动。

7.20用粗略的示意图说明(CIQH)3cH应有怎样的'HNMR谱。说明裂分的形式及信号的相对位置。

答案：

(ChCH),CH的结构式为

Cl2cH里的H是等同的，故此结构有两类氢，且两类氢都为单峰；Ha的屏蔽效应大于Hb,那么在‘HNMR

谱图中出现两个单峰，Hb的峰在左，Ha的峰在右。

7.21化合物A及B的分子或分别为CHBr及CHCI。根据它们‘HNMR错的数据,写出它们的结构式，并注

明各峰的归属。

AC3H,Br'HNMR谱

^1.71(6H)二重峰

^4.32(1H)七至峰

BCHCI'HNMR谱

^1.04(6H)二重峰

^1.95(1H)多重峰

3.35(6H)二重峰

答案：

A的结构为：B的结构为：

7.22分子式为C凡的IR及'HNMR语如图7-24,推测其结构，并指出HNMR中各峰及IR中主要峰的归属。

答案:

从'HNMR诺中得知C凡有两类H,且都不产生偶合，那么其结构为：

IR中C&的-C-H的伸缩振动在3800〜2500cm“；芳环C=C的伸缩振动在1600~1450cm'；ph的一元取代

物ph-C-H中C-H键的弯曲掠动有两个特征峰，分别在710~69。5‘和77。~72。5工

第八章醇酚酶

8.1命名以下化合物

答案：

a.(3Z)—3—戊炜醇(3Z)—3—penten_1—olb.2-洪丙醇2—bromopropanoI

c.2,5一庚二醇2,5—heptanediold.4—武基一2一戊醇4—phenyl—2—pentanol

e.(1R,2R)-2一甲基环己招(1R,2R)-2-methyIcyclohexanol

f.乙二醇二甲ftiethanediol_1,2—dimethyletherg.(S)—环氧丙烷(S)—1,2—epoxypropane

h.间甲基苯酚m-methylphenoIi.1—恭基乙醇1—phenylethanol

j.4一硝基■—1—恭酚4—nitro-1-naphthol

8.2写出分子式符合GH,2。的所有异构体〔包括立体异构〕，命名，指出伯仲叔醇。

pcntan-i-olOH

1■戊醇CH3cH2cH2cH2cH2OH］戊醇〔伯醇〕

*

CH3fHeH2cH2cH3

2-戊醇（两个对映体）或OH2-戊醇〔仲醇〕

pentan-3-ol

CH3cH2fHeH2cH3

3-戊醇或OH3•戊醇〔仲醇〕

OH

3-methylbutan-l-olCH3fHeH2cH20H

3-甲基7-丁醇或CH33-甲基-1-丁醇〔伯醇〕

0H

OH

3-methylbutan-2-olCH3CHCHCH3

3-甲基-2-丁醇（两个对映体）或,,CH33.甲基-2-丁醇〔仲醇〕

0H

OH

2-methylbutan-2-olCH3CCH2CH3

CH3

2-甲基-2-丁醇或2-甲基・2-丁醇〔叔醇〕

OH

2-methylbutan-l-ol

HOCH2CHCH2CH3

2-甲基-1-丁醇（两个异构体）或CH32-甲基-1-丁醇〔伯醇〕

CH3

2,2-dimethylpropan-1-olCH3CCH2OH

CH3

2,2-二甲基-1-丙醇2,2-二甲基丙醇〔伯醇〕

包括以下6种立体异构：

8.3说明以下异构体沸点不同的原因。

a.CH3CH2CH20CH2CH2CH3℃℃）

℃℃）

答案:

a.因为后者的分支程度比拟大，那么分子间的接触面积减小，从而分子间作用力减小，因此沸点较

低；

b.因为前者能够形成分子间氢键，导致作用力增加，沸点较高。

8.4以下哪个正确的表示了乙碳与水形成的敏键。

答案：b.正确地表示了乙醒与水形成的氢键。

8.5完成以下转化：

答案：

8.6用筋便且有明显现象的方法鉴■别以下各组化合物

答案：

+

a.Ag(NH3)2(焕氢反响〕b.FeCh或Br2

c.浓H2so4和K2Cr2O7(浓H2sos能使碎脱水；K式门6能找化醮〕

d.浓H2s04〔能使醇脱水〕

8.7以下化合物是否可形成分子内复”？写出带有分子内鼠健的结构式。

答案：a,b,d可以形成

笫二种答案：

8.8写出以下反响的历程

答案；

8.9写出以下反响的主要产物或反响物：

答案：

8.104—叔丁"环己醇是一种可用于能制杏桥的原料，在工业上由对叔丁基的氧化制得。如果这样得到的产

品中含有少量未被氢化的对叔丁基酚，怎样将产品提纯？

答案：用NaOH水溶液萃取洗涤除去叔丁基酚

8.11分子式为CMQ的A,能与金属钠作用放出氢气，A与浓H?SO,共热生成B。用冷的高镒酸钾水溶液处理

B得到产物C。C与高碘酸作用得到CHCOC%及CHCHO。B与HBr作用得到D