第七章甾体类化合物

第七章甾体类化合物立体结构

A、B-----顺式(正系,粪甾烷)或反式稠合(别系,胆甾烷)

B、C-----反式稠合

C、D-----反式稠合(强心苷苷元蟾毒苷元除外)正系(5β-型)别系(5α-型)A、B-----顺式正系(5β-型)--C5上得H和C10上角甲基在同侧,实线表示

A、B-----反式别系(5α-型)--C5上得H和C10上角甲基在同侧,虚线表示7、1、2系统命名法13β—乙基—3-甲氧基—1,3,5(10)—甾三烯—17—酮3、17β—二羟基—1,3,5(10)—雌甾三烯(β—雌二醇)3α,7α,12α—三羟基—5β—胆烷—24—酸(胆酸)17α,21—二羟基孕甾—4—烯—3,11,20—三酮—21—醋酸酯(醋酸可得松)Δ5—3β—羟基胆甾烯(胆甾醇)甾醇

胆甾酸

甾体激素

强心苷

甾体皂苷7、2重要得甾体化合物

分类:动物甾醇、植物甾醇

1)胆甾醇又称:胆固醇

特征:C3上有β-羟基,C5—C6间有双键,

存在于:肝、肾、脑、神经组织中,蛋黄中较多,白色结晶,难溶于水正常人血液中含胆固醇2、82~5、95mmol·L-1。如果人体内得胆固醇代谢发生障碍或饮食摄取胆固醇量太多时,就会从血液中沉淀析出,引起结石或血管硬化。7、2、1甾醇类化合物2)7-脱氢胆固醇(动物甾醇)存在于:人体皮肤,受紫外线照射B环打开,转化成维生素D3维生素D39大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流3)麦角固醇(植物固醇)受紫外线照射B环打开维生素D2存在于麦角(霉菌)中,酵母中含量较多。其结构与7-脱氢胆固醇相似,在C17所连得烃基上多了一个双键和一个甲基维生素D,类固醇得衍生物,具有抗偻病得作用,所以又叫抗佝偻维生素。维生素D得种类很多,以D2和D3最为重要,两者结构十分相似,D2仅比D3多一个甲基和一个双键。维生素D2就是植物中得麦角固醇经紫外线照射后转变而成得,在天然食物中实际上不存在;维生素D3除存在于少数动物性食物之外,主要就是皮肤中得7-脱氢胆固醇经紫外线照射后形成得,有人叫她太阳维生素。

维生素D3就是脂溶性得。

在一般情况下,单靠从食物中获得足够得维生素D3就是不容易得,所以通过日光浴在体合成维生素D3就是一个别重要途径。维生素D包括:胆酸、脱氧胆酸(7-脱氧胆酸)、鹅胆酸(12-脱氧胆酸)、石胆酸(7、12-脱氧胆酸)

结构特征:A、B顺式稠合;C3C7C12上羟基为α构型;链端有羧基7、2、2胆甾酸1)胆酸

胆酸就是人和动物胆汁中得一种由体化合物。其结构特点就是:母核无双键,C3、C7、C12、上连有羟基,C17上连有五碳原子得羧酸。中药实例:牛黄、熊胆

胆汁中得胆酸常与甘氨酸和牛磺酸结合成甘氨胆酸和牛磺胆酸,这种结合胆酸总称胆汁酸,其结构式如下:甘氨胆酸牛磺胆酸

胆汁酸在碱性胆汁中常以钠盐或钾盐得形式存在,称为胆盐。她能使油脂在肠中乳化,易于水解、消化和吸收。内分泌腺分泌得化学活性物质,根据来源与生理功能分:7、2、3甾体激素1)肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素就是产生于肾上腺皮质部分得一类激素。现已提取出二十余种固醇类激素,其中七种有较强得生理活性,对体内水、盐、糖和蛋白质得代谢具有重要作用。结构特征:3位上有酮基;双键;如:可得松可得松皮质酮

醛固酮氢化可得松氢化可得松天然存在得糖皮质激素,抗炎作用为可得松得1、25倍,也具有免疫抑、抗毒作用、并有留水、留钠及排钾作用。

醛固酮得作用就是维持人体血液中钾离子和钠离子得平衡。钾离子不仅在维持人体细胞内液得渗透压上起到决定性得作用,而且还具有维持心肌舒张、保持心肌正常兴奋性等重要作用。

性激素分为雄性激素和雌性激素两大类。2)性激素睾丸酮(皋丸酮)黄体酮(雌性激素)7、2、4强心苷类化合物她们主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、十字花科等十几个科得一百多种植物中。常见得有毛花洋地黄、紫花洋地黄、黄花夹竹桃、海葱等强心苷就是存在植物中具有强心作用得甾体苷类化合物,就是治疗心力衰竭不可缺少得重要药物。就是由强心苷元(甾核)与糖缩合(配基)得一类苷。强心苷存在得中草药含强心苷得中草药:毛花洋地黄黄花夹竹桃铃兰羊角拗顶冰花草罗布麻北五加皮海葱万年青甲型强心苷元甲型强心苷元(强心甾烯):C17-五元不饱和内酯环(△αβ-γ-内酯)强心苷分类洋地黄毒苷元3-表洋地黄毒苷元乌沙苷元夹竹桃苷元3β,14β-二羟基-5β-强心甾-20(22)-烯3α,14β-二羟基-5β-强心甾-20(22)-烯乙型强心苷元乙型强心苷元(海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯):C17-六元不饱和内酯环(△αβ,γδ-δ-内酯)绿海葱苷元海葱苷元3β,14β-二羟基海葱甾-4,20,22-三烯D-鸡纳糖D-弩箭子糖D-6-去氧阿洛糖L-夫糖D-洋地黄糖D-洋地黄毒糖D-加拿大麻糖L-黄花夹竹桃糖

强心苷糖部分乌本苷洋地黄毒苷R=H强心苷结构绿海葱苷绿海葱苷A强心苷一般性质(一)性状:---强心苷就是中性化合物,为无色晶体或无定形粉末。苦味。(二)溶解性---可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮。难溶于乙醚、苯、石油醚等亲脂性有机溶剂。强心苷得提取分离(一)提取原生苷用水或醇类溶剂提取,提取时要抑制酶得活性,原料要新鲜,低温快速干燥,提取时要避免酸碱得影响;次生苷或强心苷元用亲脂性溶剂提取,要利用酶得活性或酸碱进行水解(二)纯化溶剂法、铅盐法、吸附法(三)分离1、两相溶剂萃取法2、色谱法提取分离注意得问题——防止植物中得酶对成分进行酶解提取原生苷——必须抑制酶得活性,原料要新鲜,采集后低温快速干燥1、提取常用甲醇或70%乙醇为溶剂进行提取优点:提取效率高、使酶失去活性2、纯化⑴溶剂法——根据化合物得极性选择溶剂进行除杂⑵铅盐法铅盐与杂质可生成沉淀,该沉淀能吸附强心苷而导致损失。这种吸附和溶液中醇得含量有关增加醇含量——能降低沉淀对强心苷得吸附现象。但纯化效果也随之下降。过量得铅试剂能引起一些强心苷得脱酰基反应2、纯化⑴溶剂法⑶吸附法——采用活性炭、Al2O3进行吸附经活性炭使叶绿素等脂溶性杂质可被吸附而除去通过Al2O3——糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附注意:强心苷亦有可能被吸附而损失3、分离分离(1)两相溶剂萃取法——依据分配系数得不同(2)层析分离分离亲脂性单糖苷、次级苷和苷元——选择吸附层析(硅胶等)对弱亲脂性成分——选择分配层析(硅胶、纤维素等为支持剂)7、2、5、甾体皂苷类化合物(一)概述

甾体皂苷就是一类由螺甾烷类化合物衍生得寡糖苷。分布——单子叶植物和双子叶植物均有分布生理活性——六七十年代,用于合成甾体避孕药和激素类药物得原料。九十年代发现了新得生物活性,特别就是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。例如:

地奥心血康胶囊就是由黄山药植物中提取得甾体皂苷制成得,内含8种甾体皂苷(含量在90%以上),对冠心病心绞痛发作疗效显著。心脑舒通为蒺藜果实中提取得总皂苷制剂,临床用于心脑血管病得防治。(二)分类甾体皂苷得皂苷元基本骨架属螺甾烷得衍生物。

①27个碳

②B/C、C/D环——反式

③C17侧链——β构型

④C22就是E与F环共享得碳以螺缩酮得形式相联

依螺甾烷结构中C25得构型和环得环合状态,将其分为四种类型:1、螺甾烷醇类2、异螺甾烷醇类3、呋甾烷醇类4、