有机化学2014上考前复习

有机化学考试通知有机化学统考时间：

2014年7月9号（星期三）15：00-17:00考试地点：A3107一、命名题（每小题1分，共6分）1、烯烃顺反异构命名2、多取代苯、多官能团化合物的命名3、R/S标记法命名立体异构体4、醛酮、醇、醚、羧酸、酸酐、酰胺、胺等的命名CH3CH2CH=CHCOOHN,N-二甲基甲酰胺CH3OCH2CH3二、单项选择题（每小题1分，共20分）1、自由基、碳正离子，碳负离子稳定性判断。2、酸碱性比较及影响因素。3、化合物沸点，水中溶解度比较（氢键的影响）。4、手性、内消旋体、外消旋体、对映体判断、异同点。5、芳香性判断。6、几种基本的反应类型（自由基取代、亲电取代、亲核取代、亲电加成、亲核加成等）以及反应中间体。7、各类有机反应活性比较：（1）亲电取代(苯环上卤代、硝化、F-C反应等)（2）亲电加成（烯烃）（3）亲核取代（SN1，SN2）（4）亲核加成（醛酮）（5）D-A反应：环状过渡态8、各类有机反应适用条件：如Grignard试剂的制备条件；Friedel-Crafts反应；cannizarro以及碘仿反应等的发生条件。9、各类有机化合物的鉴别方法如醇、酚、醚、醛酮、胺等的分离鉴别。Tollens，Fehling试剂；伯仲叔醇，伯仲叔胺等的区分等10、诱导效应、共轭效应特点及其对化合物性质的影响。三、完成反应式（每空1分，共24分。）各章节重点反应1、烯烃的亲电加成反应（马氏规则）、过氧化物效应、、环氧化反应、α–氢原子的反应亲电加成：

与卤素加成（用途，Br2/CCl4

鉴别三键与双键的存在）

与HX加成（马氏规则）反马氏规则：过氧化物效应，与HBr加成过氧化物：R-O-O-H，R-O-O-R，RCO3H

与次卤酸加成（马氏规则，Cl加到含H多的双键碳）过氧酸环氧化物(epoxide)与水加成催化剂：稀H2SO4,H3PO4，马氏规则(86%)硼氢化-氧化（水解）反应

—制醇α–氢原子的反应2、炔烃与水的加成反应、部分加氢

炔烃的水合反应需在硫酸汞的硫酸溶液催化下进行：（马氏规则，炔烃加成后发生重排；烯醇式变成酮式）1–己炔烯醇金属炔化物的生成及其应用（与NaNH2,RLi,RMgX反应）3、Diels-Alder反应（双烯合成）4、芳烃的亲电取代反应（卤代反应、Friedel-Crafts反应、卤甲基化等）、侧链卤代和氧化制备直链烷烃:

芳环上酰基化反应的应用1–苯基–1–丁酮

(86%)氯甲基化芳烃的烷基化及其侧链异构化5、卤代烃的制备方法、与金属有机化合物的反应、消除反应（1）制备方法：

（2）叔卤代烃和β-碳上多支链卤代烃在醇溶液和强碱中加热，都是消除反应。（4）卤代烃不同活性氢原子消去的取向反应。生成哪种主产物，应从主产物的稳定性以及消去的氢的活性上来确定。卤代烃进行亲核取代反应的同时伴随着消除反应。P242卤代烷与AgNO3的EtOH反应活性次序：30>20>10在丙酮液中与NaI反应的活性：10

>

20

>30

（5）卤离子的交换反应：P241

（3）不同活性卤原子被取代的反应。

烯丙基型的卤原子最容易被取代，连接在不饱和碳上的卤原子很难被取代。E2消除：反式共平面消除格氏试剂的反应6、醇的氧化、脱水。醇羟基被卤代的反应（同卤代烃制法）CHOSarrett试剂Jones试剂PCC试剂7、脂肪醚的合成RO-Na++R’—XROR’+NaXR’—OSO2OHROR’+NaOSO2OHROR’+

不对称的环氧化合物在酸催化下，易于发生具有SN1性质的SN2反应，Nu:优先进攻取代较多的C原子：

不对称的环氧化合物在碱催化下，发生SN2反应，Nu:优先进攻取代较少的C原子：-Clemmensen

还原:醛、酮在锌汞齐和浓盐酸作用下，经回流，羰基被还原为亚甲基：缩醛或缩酮的生成可用于保护羰基：缩醛或缩酮在稀酸中易水解8、醛酮的亲核加成反应（与格氏试剂、醇、Wittig试剂的反应）、Clemmensen还原、羟醛缩合反应、碘仿反应、Cannizzaro反应、醛酮的还原等亚硫酸氢钠及其与醛酮反应；(P388~389)

碘仿反应P400I2+NaOH或次碘酸钠鉴别上述化合物【注：CHI3是有特殊气味的黄色晶体】鉴别乙醛、甲基酮；制备比原料少一个碳的羧酸羟醛缩合Cannizzaro反应醛和酮与仲胺的加成缩合：9、羧酸α-氢被卤代的反应注意区别于下一反应：羧酸衍生物的制备：例：酰胺的制备10、Hofmann降解反应11、Michael加成Hofmann消除规律：生成取代较少的烯烃12、季铵碱的消除13、硝基化合物的还原、氨基保护胺的酰基化反应、重氮盐的制备；重氮基被取代的反应c重氮基被取代端炔：AgNO3的氨溶液卤代烃：AgNO3的醇溶液乙醛、甲基酮化合物：碘仿反应（NaOH+I2）C=O：饱和NaHSO3溶液，氨衍生物（2,4-二硝基苯肼）醇：Lucas试剂P344胺：苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯；NaNO2/HCl（亚硝酸）反应四、改错题

（每小题2分，共10分）五、用化学方法区别下列各化合物。(2题,共6分)

烯烃、端基炔烃、醇、酚、醛、酮、胺烯烃、炔烃：Br2/CCl4六、推导结构题（2题，共6分）七、合成题。

（每小题6分，共24分）1、多取代苯的合成2、乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯在合成上的应用Gri