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文档简介
乙醛第三章烃的衍生物1.通过对醛基中原子成键情况的分析,了解醛类的结构特点,理解乙醛的化学性质与醛基的关系,学会醛基的检验方法(重点)。2.了解甲醛对环境和人身健康的影响,关注有机化合物安全使用的问题。卤菜之所以能够香飘四溢,使人垂涎欲滴,是因为所用卤料包中的佐料具有特殊的香味。卤菜所用佐料中往往含有某些醛类物质,如肉桂中含有肉桂醛、草果中含有柠檬醛、八角中含有茴香醛。肉桂醛CH=CH
CHO柠檬醛茴香醛CHOH3COH3CH3CCH3HO醛基与烃基(或氢原子)直接相连的化合物称为醛,
简写为:R—CHO
羰基(
C
)是一个碳原子和一个氧原子以双键相连形成的一种原子团,如果羰基的碳原子连着一个氢原子便形成了醛基()OOCH饱和一元醛的通式为:CnH2nO羰基与醛一、乙醛1.乙醛的物理性质颜色状态气味密度沸点溶解性无色液态刺激性气味比水小沸点20.8℃(易挥发)与水、乙醇等互溶乙醛与水分子间存在氢键烷基是憎水基团,醛基是亲水基团(与水形成氢键)
随碳数的增多,醛的溶解度逐渐减小,在水中微溶或不溶。OHHH—C—C—HCH3CHO结构式:结构简式:分子式:C2H4O官能团:OCH或(—CHO)乙醛分子的球棍模型乙醛分子空间填充模型乙醛的核磁共振氢谱δ吸收强度10864202.乙醛的结构结构分析醛基碳不饱和,C=O双键易断裂,易加成、加聚,可被H2还原(加成)为醇,具有氧化性。受C=O影响,C-H键极性较强,易断裂,易被氧化成相应羧酸,具有还原性。碳氧双键具有较强的极性,使α-H具有一定的活性,能被卤素取代发生α-H的卤化。思考:分析乙醛的结构,从键的饱和程度和键的极性预测乙醛的化学性质。3.乙醛的化学性质(1)乙醛的加成反应①催化加氢(又称还原反应)注意:C=O和C=C双键不同的是,通常情况下,C=O不能和HX、X2、H2O发生加成反应CH3—C—HO+H—HCH3—C—HO—HH催化剂(1)乙醛的加成反应②与氰化氢(HCN)加成CH3-C—H+
H—CNO=CH3-CH-CN|OHδ-δ+δ+δ-2-羟基丙腈在有机合成中可以用来增长碳链。信息支持:极性分子与醛基发生加成反应时,带正电荷的原子或原子团连接在氧原子上,带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上。δ+δ-δ+δ-双键变单键,异性相吸。醛基的加成规律:催化剂(2)乙醛的氧化反应①可燃性2CH3CHO+5O24CO2+4H2O点燃②催化氧化2CH3CHO+O2
2CH3COOH催化剂△在催化剂作用下,被空气中的氧气氧化为乙酸酸性KMnO4溶液、酸性K2Cr2O7溶液、溴水等强氧化剂氧化成酸。③被强氧化剂氧化④被弱氧化剂氧化银镜反应与新制的氢氧化铜反应(2)乙醛的氧化反应CH3CHO+Br2+H2O=2HBr+CH3COOH注意:乙醛不能使溴的四氯化碳溶液褪色【实验3-7】在洁净的试管中加入1mL2%AgNO3溶液,然后边振荡边逐滴滴入2%氨水,使最初产生的沉淀溶解,制得银氨溶液。再滴入3滴乙醛,振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象。向A中滴加氨水,现象为先产生白色沉淀后变澄清,水浴加热一段时间后,试管内壁出现一层光亮的银镜。实验现象:略带棕黄色,AgOH因不稳定,会形成Ag2O褐色沉淀。实验3-7乙醛与银氨溶液的反应(银镜反应)AgNO3溶液+稀氨水生成白色沉淀继续滴加氨水沉淀恰好完全溶解银氨溶液滴入3滴乙醛水浴加热试管内壁上附有一层光亮如镜的金属银AgNO3+NH3·H2O→AgOH↓+NH4NO3AgOH+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH+2H2O△CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+H2O+2Ag↓+3NH3每mol醛基可生成2mol银:—CHO~2Ag此反应可检验醛基的存在实验3-7乙醛与银氨溶液的反应(银镜反应)反应生成羧酸铵,还有一水二银和三氨氢氧化二氨合银,弱氧化剂a.试管要洁净——先用热碱洗涤,再用蒸馏水冲洗。b.银氨溶液必须现用现配,不可久置。c.配制银氨溶液时,氨水不能过量。d.银镜反应要在碱性条件下进行,且需水浴加热,反应过程中不能振荡试管。e.实验后,可用稀HNO3清洗试管内壁的银镜。注意事项实验3-7乙醛与银氨溶液的反应(银镜反应)在试管里加入2mL10%NaOH溶液,加入5滴5%CuSO4,溶液,得到新制的Cu(OH)2,振荡后加入0.5mL乙醛溶液,加热。观察实验现象。实验3-8
乙醛与新制氢氧化铜溶液的反应实验现象:A中溶液出现蓝色絮状沉淀,C中有砖红色沉淀产生。A中新制Cu(OH)2悬浊液的配置2NaOH+CuSO4===Cu(OH)2↓+Na2SO4C中乙醛与新制Cu(OH)2的反应氢氧化铜,弱氧化剂应用:检验醛基,医疗上检测尿糖;CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH
→CH3COONa+Cu2O↓+3H2O实验3-8
乙醛与新制氢氧化铜溶液的反应a.Cu(OH)2必须是新制的。b.制取Cu(OH)2时,NaOH溶液一定要过量,保证所得溶液呈碱性。c.反应必须加热,但加热时间不宜过长,避免Cu(OH)2分解。注意事项实验3-8
乙醛与新制氢氧化铜溶液的反应在试管里加入2mL10%NaOH溶液,加入5滴5%CuSO4溶液,得到新制的Cu(OH)2。乙醇乙醛乙酸氧化氧化【思考与讨论】结合三者的分子结构,从官能团和化学键的变化的角度分析下列反应-CH2-OH醇羟基
醛基O=-C-H
羧基O=-C-O-HCH3-C-H+H2CH3CH2-OHO=得氢还原Cu/Ag,△或催化剂,△催化剂,△Ag(NH3)2OH,△或Cu(OH)2,△
2CH3-C-HO=+2H2O+O22CH3-C-O-H2CH3-C-HO=O=失氢得氧【思考】试推测下列哪些物质可以发生银镜反应?规律:能发生银镜反应的有机物包括:醛类、还原糖(葡萄糖、果糖、麦芽糖等)、甲酸、甲酸盐、甲酸酯类等。2CH3CH2OH+O2
2CH3CHO+2H2O△Cu(2)乙炔水化法2CH2=CH2+O2
2CH3CHO加热加压催化剂补充:乙醛的制备(1)乙醇氧化法(3)
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