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多平衡体系中的规范解答题1.平衡移动类文字说理题答题模板叙特点(反应特点或容器特点)→变条件→定方向→得结论(或结果)(1)温度:该反应正向为×××(放热或吸热)反应,其他条件不变,升高(或降低)温度,平衡×××(正向或逆向)移动,因此×××(得结论)。(2)压强:反应的正反应是气体分子数减小(或增大)的反应,当温度一定时,增大压强,平衡正向(或逆向)移动,因此×××(得结论)。2.工业生产图像中转化率、产率变化文字说理题答题要领(一)最佳反应条件的判断例1甲烷还原可消除NO污染。将NO、O2、CH4混合物按一定体积比通入恒容容器中,发生如下主要反应:①CH4(g)+2NO(g)+O2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)ΔH1<0②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)ΔH2<0③CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH3<0在催化剂A和B的分别作用下,NO的还原率和CH4的转化率分别与温度的关系如图所示。由图可知,消除NO的最佳条件是和催化剂。
例2利用NaClO2/H2O2酸性复合吸收剂可同时对NO、SO2进行氧化得到硝酸和硫酸而除去。在温度一定时,n(由图所示可知脱硫脱硝最佳条件是
。
(二)解释曲线发生某种现象的原因例3CO2催化加氢直接合成二甲醚的反应为2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH=-122.54kJ·mol-1。有时还会发生副反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.2kJ·mol-1,其他条件相同时,反应温度对CO2平衡总转化率及反应2.5小时的CO2实际总转化率影响如图1所示;反应温度对二甲醚的平衡选择性及反应2.5小时的二甲醚实际选择性影响如图2所示。(已知:CH3OCH3的选择性=生成二甲醚的CO2物质的量(1)图1中,温度高于290℃,CO2平衡总转化率随温度升高而上升的原因可能是
。
(2)图2中,在240~300℃范围内,相同温度下,二甲醚的实际选择性高于其平衡值,从化学反应速率的角度解释原因:
。
例4甲基环己烷催化脱氢()是石油工业制氢常见方法,以Ni⁃Cu为催化剂,固定反应温度为650K,以氮气为载气,在不同载气流速情况下,甲基环己烷脱氢转化率如图所示,b点转化率能与a点保持相当的原因是
。
1.[2024·湖南,18(2)]丙烯腈(CH2CHCN)是一种重要的化工原料。工业上以N2为载气,用TiO2作催化剂生产CH2CHCN的流程如下:已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定;②反应釜Ⅰ中发生的反应:ⅰ:HOCH2CH2COOC2H5(g)→CH2CHCOOC2H5(g)+H2O(g)ΔH1③反应釜Ⅱ中发生的反应:ⅱ:CH2CHCOOC2H5(g)+NH3(g)→CH2CHCONH2(g)+C2H5OH(g)ΔH2ⅲ:CH2CHCONH2(g)→CH2CHCN(g)+H2O(g)ΔH3④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。进料混合气中n(HOCH2CH2COOC2H5)∶n(C2H5OH)=1∶2,出料中四种物质(CH2CHCOOC2H5、CH2CHCN、C2H5OH、H2O)的流量(单位时间内出料口流出的物质的量)随时间变化关系如图:①表示CH2CHCN的曲线是(填“a”“b”或“c”)。
②反应釜Ⅰ中加入C2H5OH的作用是。③出料中没有检测到CH2CHCONH2的原因是
。④反应11h后,a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是
。
2.[2023·河北,17(3)③改编]我国科学家研究了水溶液中三种催化剂(a、b、c)上N2电还原为NH3的能量变化如图,则三种催化剂对N2电还原为NH3的催化活性由强到弱的顺序为(用字母a、b、c排序)。其原因是
。
3.[2021·辽宁,17(2)(3)(4)]苯催化加氢制备环己烷是化工生产中的重要工艺,一定条件下,发生如下反应:Ⅰ.主反应:(g)+3H2(g)(g)ΔH1<0Ⅱ.副反应:(g)(g)ΔH2>0(2)有利于提高平衡体系中环己烷体积分数的措施有(填字母)。
A.适当升温 B.适当降温C.适当加压 D.适当减压(3)反应Ⅰ在管式反应器中进行,实际投料往往在n(H2)∶n(C6H6)=3∶1的基础上适当增大H2用量,其目的是。
(4)氢原子和苯分子吸附在催化剂表面活性中心时,才能发生反应,机理如图。当H2中混有微量H2S或CO等杂质时,会导致反应Ⅰ的产率降低,推测其可能原因为。
答案精析类型分析例1500℃A解析由图可知,500℃时,在催化剂A的作用下NO还原率最高,是消除NO的最佳条件。例2pH在5.5~6.0、n(例3(1)温度高于290℃,随着温度升高,CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)平衡向右移动的程度大于2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)平衡向左移动的程度,使CO2的平衡总转化率上升(2)CO2催化加氢直接合成二甲醚的反应活化能较低,而合成二甲醚时的副反应CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)活化能较高,所以二甲醚的实际选择性高于其平衡值例4a点载气流速较小,甲基环己烷的浓度较大,其在催化剂表面吸附及发生脱氢反应的百分率较小,故其转化率较小;适当加快载气流速可以减小反应物的浓度,使反应物在催化剂表面吸附及发生脱氢反应的百分率变大,故甲基环己烷转化率随载气流速适当加快而提高;b点载气流速过快,会使甲基环己烷在催化剂表面的反应时间减少,导致甲基环己烷转化率降低,因此,b点转化率能与a点保持相当精练高考真题1.①c②降低分压,有利于反应ⅰ平衡正向移动,且提高醇的浓度可以使酯的水解程度降低,从而提高产率③CH2CHCONH2在反应釜Ⅱ的温度下发生分解④反应时间过长,催化剂中毒,活性降低,反应速率降低,故产物减少解析①将反应ⅰ、ⅱ、ⅲ相加得总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)CH2=CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g),设进料混合气中n(HOCH2CH2COOC2H5)=1mol,n(C2H5OH)=2mol,出料气中CH2=CHCOOC2H5含量很少,则生成CH2=CHCN(g)、C2H5OH(g)物质的量约为1mol,生成H2O(g)的物质的量约为2mol,故出料气
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