有机化学 第2版 课件 第5章 卤代烃

第五章

卤代烃一、卤代烃的结构

结构特点：X电负性大，

C

X键是极性共价键

卤代烃：烃分子中一个或多个氢原子被卤素原子（F、Cl、Br、I）

取代后所生成化合物的总称。+

（一）根据卤原子的数目分氟代烃氯代烃溴代烃碘代烃一卤代烃多卤代烃（二）根据卤原子的种类分二、卤代烃的分类(三)根据卤原子所连饱和碳原子的类型分伯仲叔二、卤代烃的分类(四)根据烃基的类型分饱和卤代烃(卤代烷)不饱和卤代烃卤代芳香烃二、卤代烃的分类(五)卤代烯烃的类型乙烯型烯丙型孤立型二、卤代烃的分类(六)卤代芳烃的类型卤苯型苄基型孤立型二、卤代烃的分类（一）普通命名法

异丙基溴烯丙基氯苄基氯（氯化苄）卤仿氯仿溴仿碘仿氟利昂（二）俗名

三、卤代烃的命名

结构复杂的卤代烃多用系统命名法来命名，以烃为母体，卤原子为取代基。三、卤代烃的命名（三）系统命名法

1.饱和卤代烃

选择连有卤原子的最长碳链为主链，取代基按优先顺序排列，较优先基团后列出。当化合物含有不同卤原子卤原子所在碳位相同时，以原子序数较大的卤原子给予较大的编号。例如：3-甲基-2-氯戊烷2-氯-4-溴戊烷1-甲基-2-氯环己烷三、卤代烃的命名（三）系统命名法

需要使不饱和键的编号尽可能小。例如：1-氯-2-丁烯2-氯-2-丁烯1-氯-1-丙炔2.不饱和卤代烃三、卤代烃的命名（三）系统命名法

当芳环侧链较复杂或带有不饱和烃时，则以侧链烃基为母体，芳环和卤原子为取代基来命名。例如：1-苯基-3-氯丙烷3-苯基-2-氯-1-丙烯2.不饱和卤代烃三、卤代烃的命名（三）系统命名法

四、卤代烃的物理性质

少数低级卤代烷（如CH3Cl）是气体，单卤代烃多为液体，15个碳以上的卤代烷为固体。多数卤代烃密度比水大，难溶于水，难燃或不燃。有一定毒性。名称结构式沸点(℃)密度(g·ml-1,20℃)氯甲烷CH3Cl-24.20.936溴甲烷CH3Br3.61.676碘甲烷CH3I42.42.279氯乙烷CH3CH2Cl12.30.898氯乙烯H2C=CHCl-14/氯苯C6H5Cl1321.106常见卤代烃的沸点和密度五、卤代烃的化学性质（一）取代反应

卤代烃的水解反应，可用于制备醇。卤烷与强碱的水溶液共热：卤原子被羟基取代生成醇。1.被羟基取代五、卤代烃的化学性质（一）取代反应

2.Williamson反应五、卤代烃的化学性质（一）取代反应

醇解：卤烷与醇钠作用，卤原子被烷氧基取代生成醚。R-X一般为伯RX

用途：用于增长碳链的重要方法之一，并可进一步转化成羧酸或酰胺类有机物五、卤代烃的化学性质（一）取代反应

3.被氰基取代反应活性：苄基型、烯丙型、碘代烃、3º>2º>1º>乙烯型和

卤苯型。

用途：可用于鉴别不同烃基结构或不同卤原子的卤代烃。

卤代烃与硝酸银醇溶液反应生成硝酸酯和卤化银沉淀五、卤代烃的化学性质（一）取代反应

4.与AgNO3反应（1）室温下立即产生AgX沉淀者，为活性卤，即苄卤、烯丙卤、叔卤、碘代烃五、卤代烃的化学性质（一）取代反应

4.与AgNO3反应（2）加热后才出现AgX沉淀者，为仲和伯卤代烷五、卤代烃的化学性质（一）取代反应

4.与AgNO3反应（3）加热后仍不反应者，为惰性卤，即芳卤和乙烯卤五、卤代烃的化学性质（一）取代反应

4.与AgNO3反应五、卤代烃的化学性质（二）消除反应

消除反应：由一个分子中脱出一些小分子产生C＝C双键化合物的反应强碱：氢氧化钠，氢氧化钾，醇钠，醇钾，氨基钠β-消除反应五、卤代烃的化学性质（二）消除反应

查依采夫（Saytzeff）规则：从含H较少的β-C上脱氢，生成多取代烯烃为主。五、卤代烃的化学性质（三）卤原子反应活性

C—X键的可极化度决定了卤原子的反应活性原子半径越大，原子核对外层电子吸引力越小

在外界电场作用下，键的可极化度越大，电子云