T-NMRJ 006-2024 水质铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法

ICS13.060.01CCSZ10T/NMRJWaterquality-Determinationofleadandcadmium-Graphiteatomicabsorptions2024-12-30发布IT/NMRJ006—2024 2规范性引用文件 3术语和定义 4方法原理 5干扰和消除 26试剂和材料 27仪器和设备 38样品 39分析步骤 410结果计算与表示 511准确度 612质量保证和质量控制 613废物处置 714注意事项 7T/NMRJ006—2024本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由内蒙古大元检测服务有限公司提出。本文件内蒙古自治区检验检测标准化技术委员会（SAM/TC61）归口。本文件起草单位：内蒙古大元检测服务有限公司、内蒙古自治区环境监测总站兴安分站、内蒙古自治区环境监测总站赤峰分站、内蒙古八思巴环保科技有限公司、通辽市生态环境技术服务中心、开鲁县工业园区事务服务中心、赤峰环投环保工程有限公司、通辽市生态环境局开鲁县分局、呼和浩特市生态环境综合行政执法支队、呼和浩特市生态环境科技推广中心。本文件主要起草人：牛海根、赵娜、王昭伟、于红红、赵欢欢、张艳飞、吴春雨、胡文婷、毛春丽、李春莹、张立影、樊慧婷、李录佳、李倩颖、王丽颜、李艳秋、胡冉、孟根花、梁兴初、张静、张丽影、杨韫、石宏奎、姜春婷。1T/NMRJ006—2024水质铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法警告：实验过程中使用的硝酸、过氧化氢和高氯酸具有强腐蚀性和强氧化性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内操作；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。本文件规定了测定水中铅、镉的石墨炉原子吸收分光光度法。本文件适用于地表水、地下水和废水中总铅、可溶性铅和总镉、可溶性镉的测定。取样体积为50ml，定容体积为50ml，进样体积为20μl时，总铅、可溶性铅的方法检出限为0.9μg/L，测定下限为3.6μg/L；总镉、可溶性镉的方法检出限为0.05μg/L，测定下限为0.20μg/L。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。HJ91.1污水监测技术规范HJ91.2地表水环境质量监测技术规范HJ164地下水环境监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。可溶性元素solubleelements未经酸化的样品经0.45μm滤膜过滤后测定的元素。3.2元素总量totalquantityofelements未经过滤的样品经酸消解后测定的元素。4方法原理样品经过滤或消解后注入石墨炉原子化器，经干燥、灰化和原子化，形成目标元素的基态原子蒸气，对相应元素空心阴极灯或其他光源发射的特征谱线产生选择性吸收，在一定范围内其吸光度与目标元素的质量浓度成正比。2T/NMRJ006—20245干扰和消除5.1通过加入基体改进剂，低于300mg/L的氯离子对镉不产生干扰，低于200mg/L的氯离子对铅不产生干扰。5.2500mg/L的钾、100mg/L的钙、500mg/L的钠、100mg/L的镁、1mg/L的铁和1mg/L的锌对镉产生干扰，对铅不产生干扰。5.3当样品基体干扰严重时，可采用标准加入法抵消基体干扰。6试剂和材料除非另有说明，实验用水为新制备的去离子水或同等纯度的水，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用到以下试剂：a）硝酸（HNO3ρ=1.42g/ml，w为65%～69%。b）盐酸（HCl）：ρ=1.19g/ml，w为36%～38%。c）磷酸氢二铵[(NH4)2HPO4]。d）硫酸铅（PbSO4）。e）硫酸镉（CdSO4）。f）硝酸溶液Ⅰ：硝酸（6a））和水以1:99的体积比混合。g）硝酸溶液Ⅱ：硝酸（6a和水以1:19的体积比混合。h）硝酸溶液Ⅲ：硝酸（6a））和水以1:5的体积比混合。i）磷酸氢二铵溶液Ⅰ:ρ[(NH4)2HPO4]=10g/L，称取1.00g（精确至0.01g）磷酸氢二铵（6c）），用适量水溶解后，转移至100ml容量瓶中，用水定容至标线。j）磷酸氢二铵溶液Ⅱ:ρ[(NH4)2HPO4]=20g/L，称取2.00g（精确至0.01g）磷酸氢二铵（6c）），用适量水溶解后，转移至100ml容量瓶中，用水定容至标线。k）铅标准贮备液：ρ(Pb)=1000mg/L，市售有证标准溶液，也可使用硫酸铅（6d））配制，介质为硝酸溶液Ⅱ（6g转入样品瓶中，于4℃以下冷藏可保存1a。l）铅标准中间液：ρ(Pb)=50mg/L，移取5.00ml铅标准贮备液（6k））于100ml容量瓶中，用硝酸溶液Ⅱ（6gg定容至标线，摇匀。转入样品瓶中，于4℃以下冷藏可保存30d。m）铅标准使用液：ρ(Pb)=0.50mg/L，移取5.00ml铅标准中间液（6l））于500ml容量瓶中，用硝酸溶液Ⅰ（6f））定容至标线，摇匀。转入样品瓶中，临用现配。n）镉标准贮备液：ρ(Cd)=100mg/L，市售有证标准溶液，也可使用硫酸镉（6e））配制，介质为硝酸溶液Ⅱ（6g）），转入样品瓶中，于4℃以下冷藏可保存1a。o）镉标准中间液：ρ(Cd)=1.00mg/L，移取5.00ml镉标准贮备液（6n于500ml容量瓶中，用硝酸溶液Ⅱ（6g））定容至标线，摇匀。转入样品瓶中，于4℃以下冷藏可保存30d。p）镉标准使用液：ρ(Cd)=0.10mg/L，移取10.0ml镉标准中间液（6o于100ml容量瓶中，用硝酸溶液Ⅰ（6f））定容至标线，摇匀。转入样品瓶中，临用现配。3T/NMRJ006—2024q）氩气：纯度≥99.99%。r）滤膜：孔径为0.45μm的水系微孔滤膜。7仪器和设备实验用到以下仪器设备：a）样品瓶：100ml、250ml、500ml，聚乙烯或相当材质。b）石墨炉原子吸收分光光度计：具有背景校正功能。c）光源：铅、镉的空心阴极灯或连续光源。d）电加热设备：具有温控功能，温控范围90℃~200℃,温控精度优于±5℃。e）微波消解仪：具有可编程控制功能，输出功率大于600W，温控精度优于±2.5℃。配备具有自动泄压功能的微波消解罐。f）烧杯：150ml，玻璃烧杯。g）一般实验室常用仪器和设备。8样品8.1样品的采集按照HJ91.2、HJ164和HJ91.1的相关规定，分别采集可溶性目标元素和目标元素总量的样品。8.2样品的保存8.2.1可溶性目标元素样品的保存样品采集后用滤膜（6r过滤，弃去初始滤液，收集所需体积的滤液于样品瓶（7a中，每100ml加入1ml硝酸（6a））酸化，14d内测定。8.2.2目标元素总量样品的保存样品采集后，每100ml加入1ml硝酸（6a））酸化，储存于样品瓶（7a））中，14d8.3试样的制备8.3.1可溶性目标元素试样的制备样品处理方法见8.2.1。4T/NMRJ006—20248.3.2目标元素总量试样的制备8.3.2.1电加热消解移取50.0ml混合均匀的目标元素总量样品（8.2.2）于150ml烧杯中，加入9ml硝酸（6a和3ml盐酸（6b置于电加热设备（7d上，盖上表面皿，保持微沸状态，蒸至10ml左右。若溶液浑浊且颜色较深时，补加5ml硝酸（6a）），继续消解，待溶液均匀清澈，将溶液蒸发至近干，取下，待溶液冷却后，用水淋洗烧杯内壁至少3次，全量移入50ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，待测。8.3.2.2微波消解移取50.0ml混合均匀的目标元素总量样品（8.2.2）于微波消解罐中，加入9ml硝酸（6a））和3ml盐酸（6b））。置于微波消解仪（7e））中，10min由室温升至180℃,保持15min。消解完毕，置于通风橱内冷却至室温后，将消解液移至烧杯中，用少许水洗涤消解罐和盖子后一并倒入烧杯中，置于电加热设备（7d））上，将溶液蒸发至近干，冷却后，用水淋洗烧杯内壁至少3次，全量移入50ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀待测。若试样中有不溶颗粒，可静置或经滤膜过滤后，取澄清液贮存于样品瓶中。8.4空白试样的制备用水代替样品，按照与试样制备（8.3）相同的步骤制备空白试样。9分析步骤9.1仪器参考测量条件根据仪器使用说明书调节仪器至最佳工作状态，仪器参考测量条件见表1。表1仪器测量参考条件铅镉5T/NMRJ006—20249.2标准曲线的建立用各目标元素的使用液（6m）、6p））和硝酸溶液Ⅰ（6f））按照表2分别配制铅、镉的标准系列，也可根据仪器性能和样品情况至少配制6个浓度点（含零浓度点）的标准系列。按照仪器参考测量条件（9.1），依次由低浓度到高浓度向石墨管内加入标准溶液和基体改进剂，测定吸光度。以标准溶液的质量浓度(μg/L）为横坐标，以其对应的吸光度为纵坐标，建立标准曲线。表2铅、镉标准系列镉铅9.3试样的测定按照与标准曲线的建立（9.2）相同的仪器测量条件测定试样（8.3）。如果测定结果超出标准曲线范围，应将试样用硝酸溶液Ⅰ（6f））稀释后重新测定。9.4空白试验按照与试样的测定（9.3）相同的步骤测定实验室空白试样（8.4）。10结果计算与表示样品中目标元素的质量浓度(µg/L），按照公式计算：Pi=(P1i-P0i)×D式中：Pi——样品中可溶性目标元素或目标元素总量i的质量浓度，µg/L；P——由标准曲线上查得的试样中可溶性目标元素或目标元素总量i的质量浓度，µg/L；P0i——由标准曲线上查得的空白试样中可溶性目标元素或目标元素总量i的质量浓度，µg/L；D——试样稀释倍数。10.2结果表示6T/NMRJ006—2024测定结果小数点后三位数与方法检出限一致，最多保留3位有效数字。11准确度铅元素经验证，3家实验室分别对铅元素有证标准物质重复测定6次：实验室内相对标准偏差为1.3%～4.1%；实验室分别对总铅的实际样品重复测定6次：有检出的实际样品可溶性铅实验室内相对标准偏差为0.0%～9.7%；总铅实验室内相对标准偏差为0.00%~2.2%；实验室分别对总铅加标样品重复测定6次：加标样品可溶性铅实验室内相对标准偏差为0.49%～3.0%；总铅实验室内相对标准偏差为0.70%～5.3%，方法精密度满足方法特性指标的要求。镉元素经验证，3家实验室分别对镉元素有证标准物质重复测定6次：实验室内相对标准偏差为0.69%～3.4%；实验室分别对镉的实际样品重复测定6次：有检出的实际样品可溶性镉实验室内相对标准偏差为1.7%～4.7%；总镉实验室内相对标准偏差为0.57%~5.8%；实验室分别对总镉加标样品重复测定6次：加标样品可溶性镉实验室内相对标准偏差为0.42%～4.0%；总镉实验室内相对标准偏差为0.80%～2.9%，方法精密度满足方法特性指标的要求。11.2方法正确度实验室分别对2种不同浓度的铅元素有证标准物质重复测定6次：相对误差为0.2%~1.7%；实验室分别对总铅实际样品进行加标回收实验：加标回收率为98.8%～101%；实验室分别对可溶性铅实际样品进行加标回收实验：加标回收率为95%～102%；方法准确度满足方法特性指标的要求。实验室分别对2种不同浓度的铅元素有证标准物质重复测定6次：相对误差为0.0%~3.2%；实验室分别对总镉实际样品进行加标回收实验：加标回收率为99.4%～108%；实验室分别对可溶性镉实际样品进行加标回收实验：加标回收率为92%～102%；方法准确度满足方法特性指标的要求。12质量保证和质量控制12.1每批样品至少应测定2个实验室空白，其测定结果应低于方法检出限。12.2每批样品分析应建立标准曲线，标准曲线至少包含6个浓度点（含零点），标准曲线的相关系数应≥0.995。每20个或每批次样品（少于20个）应至少分析1个标准曲线中间点浓度的标准溶液，其测定结果与标准曲线该点浓度的相对误差应在±10%以内。否则，应重新建立标准曲线。7T/NM