纺织品 氯化苯和氯化甲苯残留量的测定

2本文件规定了采用气相色谱—质谱检测法（GC-MS）检测纺织品中氯化苯和氯化甲苯（见附录A）残留量的方法。本文件适用于各类纺织品。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义4原理用二氯甲烷在超声波水浴中萃取试样上可能残留的氯化苯和氯化甲苯，采用气相色谱—质谱检测法（GC-MS）对萃取物进行定性、定量测定。5试剂或材料除非另有说明，所用试剂均为分析纯。5.1二氯甲烷5.2氯化苯和氯化甲苯标准物质：纯度≥98%（质量分数）,见附录A表A.15.3氯化苯和氯化甲苯标准溶液的制备5.3.1标准储备溶液（1000mg/L）3准确称取0.05g附录A表A.1所列的标准物质，用二氯甲烷定容至50mL，混匀，配置成浓度为1000mg/L的标准储备溶液，有效期一年。5.3.2标准中间溶液（10mg/L）分别移取0.1mL各物质的标准储备溶液（5.3.1）于同一10mL容量瓶中，用二氯甲烷定容，每三个月配制一次。5.3.3标准中间溶液（1mg/L）移取1mL混合标准中间溶液（5.3.2）于10mL容量瓶中，用二氯甲烷定容，每三个月配制一次。5.4标准工作溶液准确移取适量的中间标准溶液（5.3.2）或者（5.3.3），用二氯甲烷稀释，配制成五个不同浓度的系列标准工作溶液。可配制浓度为0.01mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L的标准工作溶液。每一个月配制一次，标准工作溶液的制备见表1。-----注：所有标准溶液均需在0~4。C避光保存，根据需要配置成其他合适的浓度。6仪器设备6.1气相色谱仪：配有质量选择检测器（GC-MSD）6.2超声波发生器：工作频率40kHz6.3提取器：有硬质玻璃制成，管状，具有磨口和瓶塞。如50mL带旋盖的玻璃试管。6.4聚四氟乙烯（PTFE）过滤头，孔径为0.45μm6.5容量瓶，10mL、50mL。6.6分析天平，感量为0.0001g。6.7一次性注射器。7试验步骤7.1试样处理取具有代表性的试样，剪碎至5mm×5mm以下，混匀。从混合试样中称取1g（精确至0.001g），置于提取器中，往提取器中准确加入10mL二氯甲烷，确保溶液完全浸没样品。摇匀后把提取器放入超声波发生器中，在室温下提取（30±1）min。用0.45µm聚四氟乙烯过滤头将萃取液注射过滤至进样小瓶中，供GC-MS分析。7.2空白试验除不加试样外，按上述7.1测定步骤进行。7.3测定7.3.1GC-MS仪器分析条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的。a)色谱柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25µm或相当者；c)质谱检测器接口温度：280°C；d)柱温：40°C（5min）20。C/min180°C（3min）30。C/mine)载气:氦气，流量1mL/min；f)进样体积：1µL；g)进样方式：不分流进样；h)数据采集方式：选择离子检测方式SIM，选择离子条件见附录B；i)电离方式：电子轰击电离源（EIj)电离能量：70eV。57.3.2定性分析在本文件7.3.1分析条件下，通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间以及特征离子（见附录B）进行定性分析，试样溶液中被测组分的定性离子与定量离子相对丰度比与浓度相当的标准工作溶液中被测组分的定性离子与定量离子相对丰度比允许偏差不超过表2规定，则可判断样品中存在相应的被测物。表2定性分析时相对离子丰度的最大允许偏差±10%±20%±50%7.3.3定量分析在仪器最佳工作条件下，对标准工作溶液（5.4）进行测定，以目标化合物的峰面积为纵坐标，以其浓度为横坐标制作标准工作曲线，用标准曲线外标法对待测样品进行定量。试样溶液中目标物的响应值均应在标准工作曲线范围内，如果含量超过标准工作曲线范围，应将试样溶液稀释到适当浓度后分析。在上述分析条件下，氯化苯和氯化甲苯的GC-MS总离子色谱图见附录C中图C.1。8结果计算与表示8.1结果计算样品中氯化苯和氯化甲苯含量以xi计，按式（1）计算：式中：xi——试样中氯化苯和氯化甲苯i含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；ci——样品工作溶液中氯化苯或氯化甲苯i的浓度，单位为毫克每升（mg/LV——二氯甲烷萃取液的体积，单位为毫升（mL）；m——试样量，单位为克（gF——稀释因子。8.2结果表示测定结果以各种氯化苯和氯化甲苯的总和表示，按照GB/T8170修约至小数点后两位。9测定低限、回收率、精密度9.1测定低限本方法的测定低限为0.1mg/kg。9.2回收率样品加标的回收率应为80%~120%。9.3精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。10试验报告试验报告至少应给出以下内容：a)使用的标准；b)样品的描述；c)采用的前处理方式；d)测试结果；e)任何偏离本标准的细节；f)试验日期。（资料性）氯化苯和氯化甲苯基本信息列表表A.1给出了氯化苯和氯化甲苯基本信息。表A.1氯化苯和氯化甲苯基本信息列表12345C7H6Cl26C7H6Cl27C7H6Cl28C7H6Cl29C7H6Cl2C7H5Cl3C7H5Cl3C7H5Cl3C7H4Cl4C7H4Cl4C7H4Cl4(α,α,α,4-tetrachlorC7H4Cl4(2,3,4,5,6-pentachlorC7H3Cl5C6H4Cl2C6H4Cl2C6H4Cl2C6H3Cl3C6H3Cl3C6H3Cl3C6H2Cl4C6H2Cl4C6H2Cl4（资料性）GC-MS的定量选择离子和定性离子表B.1给出了氯化苯和氯化甲苯的定量和定性离子信息。表B.1氯化苯和氯化甲苯的定量和定性选择离子信息123456789(α,α,α,4-tetrachlor(2,3,4,5,6-pentachlor（资料性）氯化苯和氯化甲苯GC-MS总离子色谱图氯化苯和氯化甲苯的GC-MS总离子色谱图见图C.1。图C.1氯化苯和氯化甲苯的GC-MS总离子流色谱图5—1,3-二氯苯（1,3-dichlor7—1,2-二氯苯（1,2-dichlorob9—1,3,5-三氯苯（1,3,5-